第十四章 浸出液净化[精选].ppt

第三篇 湿法冶金原理 第十四章 浸出液净化 [教学内容]：离子沉淀法、置换沉淀法、加压氢还原法和共沉淀法净化浸出液 [教学要求]：了解湿法冶金过程中浸出液净化的几种常用方法；理解离子沉淀法、置换沉淀法、加压氢还原法的热力学过程分析；了解共沉淀法及其他净液方法。 [教学重点和难点]： 离子沉淀法、置换沉淀法、加压氢还原法的热力学过程分析 第十四章 浸出液净化 14.1 离子沉淀法净化 14.2 置换沉淀法净化 14.3 加压氢还原 14.4 共沉淀法净化 14.5 其他 14.1 离子沉淀法净化 所谓离子沉淀法，就是溶液中某种离子在沉淀剂的作用下，形成难溶化合物形态而沉淀的过程。 为了达到使主体有价金属和杂质彼此分离的目的，工业生产中有两种不同的做法：一是使杂质呈难溶化合物形态沉淀，而有价金属留在溶液中，这就是所谓的溶液净化沉淀法；二是相反地使有价金属呈难溶化合物沉淀，而杂质留在溶液中，这个过程称为制备纯化合物的沉淀法。 14.1 离子沉淀法净化 1 氢氧化物及碱式盐的沉淀 1.1 氢氧化物沉淀 生成难溶氢氧化物的反应都属于水解过程。金属离子水解反应可以用下列通式表示： Mez+＋zOH－＝Me(OH)z(s) （1） 可以推导出Mez+水解沉淀时平衡pH值的计算式 ： 14.1 离子沉淀法净化 结论： 形成氢氧化物沉淀的pH值与氢氧化物的溶度积和溶液中金属离子的活度有关。 当氢氧化物从含有几种阳离子价相同的多元盐溶液中沉淀时，首先开始析出的是其形成pH值最低，即其溶解度最小的氢氧化物。在金属相同但其离子价不同的体系中，高价阳离子总是比低价阳离子在pH值更小的溶液中形成氢氧化物，这是由于高价氢氧化物比低价氢氧化物的溶解度更小的缘故。这个决定氢氧化物沉淀顺序的规律，是各种湿法冶金过程的理论基础之一。 14.1 离子沉淀法净化 14.1 离子沉淀法净化 1 硫化物的沉淀 硫化物沉淀分离金属，是基于各种硫化物的溶度积不同，凡溶度积愈小的硫化物愈易形成硫化物而沉淀析出。 硫化物沉淀的热力学分析 硫化物在水溶液中的稳定性通常用溶度科来表示： Me2Sz=2Mez+＋zS2－ 14.1 离子沉淀法净化 结论： 生成硫化物的pH值，不仅与硫化物的溶度积有关，而且还与金属离子的活度和离子价数有关。 高温高压有利于硫化沉淀，在现代湿法冶金中已发展到采用高温高压硫化沉淀过程 14. 2 置换沉淀法净化 14. 2 置换沉淀法净化 2 置换沉淀过程的动力学 置换过程的动力学方程 在大多数情况下，置换速度服从一级反应速度方程（n=1）： 14. 2 置换沉淀法净化 影响置换过程及反应结果的重要因素 ： （1）置换金属与被置换物结合物的组成 （2）置换温度 （3）置换金属用量 （4）置换金属的比表面积 （5）置换时搅拌的作用 （6）溶液的阴离子和表面活性物质的作用 （7）氧的还原与氢气的析出 14.3 加压氢还原 1 加压氢还原过程的热力学分析 用氢使金属从溶液中还原析出的反应可表示如下： 14.3 加压氢还原 14.3 加压氢还原 2 加压氢还原过程的动力学分析 14.4 共沉淀法净化 1 分散体系的概念 利用胶体吸附特性除去溶液中的其它杂质的过程叫做共沉淀法净化。 一种物质分散成微粒分布在另一种物质中称为分散体系，被分散的物质叫做分散质，分散质周围的介质叫做分散剂。 根据分散体系中分散质粒子大小的不同，把分散体系分为下列几类： （l）溶液 分散质被分散成单个的分子或离子，其粒子直径在1×10-7cm以下。 （2）溶胶 又称胶体溶液，它的分散质是由许多分子聚集而成的颗粒，粒子直径在10-7～10-5cm之间。 （3）悬浊液 分散质也是由许多分子聚集而成的颗粒，粒子直径在10-5～10-3cm之间。 14.4 共沉淀法净化 胶体的基本特性 胶体的高度分散性与吸附能力 胶体的电泳现象与其带电性 胶体的稳定性 胶体的结构 胶体的凝聚与吸附 加电解质 加热胶体溶液 加凝聚剂 14.5 其他 * * （14-1） 1.2 碱式盐的沉淀 设有碱式盐， 其形成反应可用下式表示 (2) 同样可以推导出： 结论：形成碱式盐的平衡pH值与Mez+的活度 和价数（z）、碱式盐的成分（α和β）、阴离子的活度 和价数（y）有关。 （14-2） 可导出一价、二价、三价金属硫化物沉淀的平衡pH值的计算式分别