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第三章  电 化 学 3.1 原电池 1. 原电池组成 Cu – Zn 原电池 Cu2+ (aq) + Zn (s) Zn2+ (aq) + Cu（s） △Hθ(298.15K) = - 218.66kJ·mol-1 氧化还原电对及其种类 电对： 氧化态/还原态 如 Zn2+/Zn Cu2+/Cu 2. 电极电势 a. 标准氢电极  ?θ (H+/H2) = 0.0000V 标准氢电极符号 H + (1.0 mol / dm3) | H2 ( 101.325kPa ) | Pt (+) 电对符号 H+ / H2 注 意 3 能斯特方程 4 电动势与吉布斯函数变 在恒温恒压下 △Gm = Wmax Wmax = - q · E q = n F 例如：计算铜锌原电池电动势 已知： C(Cu2+)= 0.02mol/dm3 ；C(Zn2+)=0.03mol/dm3 解: 5 电极电势的应用 电极电势越大，电对中氧化态物质得电子能力越强，氧化能力越强 。 电极电势越小，电对中还原态物质失电子能力越强，还原能力越强 。 问: 在例题1的4种情况下判断反应方向？ 氧化还原反应进行的程度可用Kθ值大小来衡量 a. Kθ只是温度的函数，与浓度无关。 b. 改变 pH值和浓度，只影响电极电势、电 动势和氧化还原反应方向，不影响氧化 还原反应的Kθ值。 c. 同一方程式化学计量数改变时，电极电 势及电动势的值不变，但 Kθ值改变。 3.2 电解 电解池 分解电压和超电势 电解产物 1. 电解池 2. 分解电压 分解电压的产生是由于电解时，电解产物在电极上构成某种原电池，产生相反电动势所致。 3. 超电势 电极极化的种类： （1）浓差极化 υ离子扩散 υ电极反应 4. 电解产物 阳极： ? 值较小的还原态物质先失电子被氧化。 阴极：? 值较大的氧化态物质先得电子被还原。 3.3 金属的腐蚀与防护 1. 金属的腐蚀 析氢腐蚀 吸氧腐蚀 析氢腐蚀 电极反应： 吸氧腐蚀 电极反应： 浓差腐蚀 吸氧腐蚀的一种形式，是因金属表面的 氧气分布不均匀而引起的。 2. 金属的防腐 1、正确选材 2、覆盖保护层 要 求： 比如 Ca(HCO3)2能与阴极附近所形成的OH-进行如下反应： Ca2+ + 2HCO3- + 2OH- → CaCO3(s) + 2H2O + CO32- 难溶性碳酸钙覆盖于阴极表面，使电极的极化电势降低，阻滞 阴极反应继续进行，从而减缓金属的腐蚀速率。 5、改善环境 3.4 金属材料的电化学加工 电镀与电铸 化学蚀刻 化学抛光与电解抛光 电解加工 1. 电镀 （1）表面处理 a. 除油 溶剂除油: 煤油、汽油、丙酮、氯代烃等。 碱液除油: NaOH、Na2CO3 、硅酸钠、磷酸钠等。 电解除油: 阴极除油、阳极除油 2. 电铸 3. 化学蚀刻 1) 定义: 利用腐蚀原理进行金属定域“切削”的 加 工方法。 2) 原理: ４．化学抛光与电解抛光 化学抛光： ５．电解加工 利用金属在电解液中可以发生阳极溶解 原理，将工件加工成型的一种技术。 （化学落料或化学铣切） 涂胶 腐蚀 去胶 １ ２ ３ １－工件 ２－耐蚀胶