氧族元素-2摘要.ppt

 无机化学 承 勇 2011-03-04 2.3. 过氧化氢 1. 结构 2.性质 （1）氧化还原性 在酸性条件下，H2O2是极好的氧化剂，但遇到强氧化剂时显还原性。 ??A 在碱性条件下，H2O2是中等的氧化剂。 ??B 过氧化氢在水溶液中，不论是做氧化剂，还是做还原剂，产 物分别为H2O和O2，在反应体系中都不会引入任何杂质。 H2O2 + Cl2 = 2HCl + O2↑ H2O2 + 2HI = I2↓+ 2H2O PbS + 4H2O2 = PbSO4↓+4H2O 2CrO2- + 3H2O2 + 2OH- = 2CrO42- + 4H2O （2）H2O2不稳定，易歧化。 (i) 在OH-介质中比在H＋介质中分解快； (ii) 若有重金属离子Fe2+、Mn2+、Cu2+、Cr3+ 等存在，加快H2O2的分解； (iii) 波长为320~380nm的光促使H2O2分解； (iv) 受热加快H2O2分解。 预防H2O2分解的措施：把H2O2放入棕色瓶中，再放在阴凉、避光处，加入稳定剂（如微量Na2SnO3、Na4P2O7、或8-羟基喹啉等）来抑制所含杂质的催化作用。这些稳定剂的作用是配位或还原杂质离子。 （3）鉴定重铬酸盐 在重铬酸盐的酸性溶液中，加入少许乙醚和过氧化氢溶液 并摇荡，乙醚层出现蓝色的[CrO(O2)2·(C2H5)2O]。 K2Cr2O7 + H2SO4 + 4H2O2 = K2SO4 + 2CrO5 + 5H2O 此法可用来鉴别铬(VI)，若不加乙醚，水溶液中的CrO5再 与H2O2反应，放出O2↑ 2CrO(O2)2 + 7H2O2 + 6H+ = 2Cr3+ + O2↑+ 10H2O 3. 制备 a．化学法 BaO2 + H2SO4 = BaSO4 + H2O2 BaO2 + CO2 + H2O = BaCO3 + H2O2 b．乙基蒽醌法 H2 + O2 H2O2 4. 应用 铅白(2PbCO3·Pb(OH)2)， 铅白覆盖性好，不稳定，空气中含H2S，会变黑： 2PbCO3·Pb(OH)2 + 3H2S = 3PbS + 2CO2 + 4H2O 可利用H2O2把PbS转化为PbSO4， 4H2O2 + PbS = PbSO4 + 4H2O PbSO4的白色和2PbCO3·Pb(OH)2的白色几乎没有区别。 第三节 硫及其化合物 3.1. 硫单质 1. 同素异形体 (1) S8：最稳定的形式，成环状或皇冠状，它有两种形式： 斜方硫: 黄色，熔点：112.8℃，密度为2.06g·cm-3。 单斜硫：浅黄色，熔点：119℃，密度为1.96g·cm-3。 S斜方 S单斜 (3) 结构 2. 化学性质 (1) 与非金属、金属反应 2Al + 3S = Al2S3 Fe + S = FeS Hg + S = HgS， 2Ag + S = Ag2S S + O2 = SO2 (2) 在沸腾的碱液中发生歧化 3S + 6NaOH = 2Na2S + Na2SO3 + 3H2O 3.2. 硫化物 1. 还原性 硫化物中S处于-2氧化态，所以只有还原性，其氧化产物随所用氧化剂的不同而有S, SO2, H2SO4。 一般规律是： 干态下，产物为S, SO2; 水溶液中，遇强氧化剂时以H2SO4为主； 遇弱氧化剂时以S为主。 2KMnO4 + 5H2S + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 5S↓+ K2SO4 + 8H2O 2H2S + O2 = 2S↓+ 2H2O 2H2S + 3O2 = 2SO2↑+ 2H2O H2S + I2 = 2HI + S↓ H2S + 4Br2 + 4H2O = H2SO4 + 8HBr 2. 水解性 （1）可溶性硫化物，水解显