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第3章 二元合金 纯金属的强度和硬度较低，塑性较好，通常利用其制作承载较小，以冷变形加工成型的各类板材。但对于承载较大的，要求耐磨的部件，纯金属的力学性能就达不到使用要求。为了提高金属材料的强度和硬度，工业上广泛采用的方法是合金化。 在纯金属中加入一种或多种其它元素，形成具有金属特性的物质叫合金。合金中包含的元素称组元。如Fe-C合金中的组元是Fe和C。由两个组元构成的合金称二元合金。同理，还有三元合金、多元合金等。本章讨论二元合金。 3-1 相的3-2 合金相结构 有序固溶体中，溶质原子不在属于点缺陷，即结构发生变化，也可看作是金属化合物。 （二）置换固溶体 固溶体中溶质原子置换了溶剂原子时称置换固溶体。很多元素之间都能形成，但溶解度不同。影响溶解度的因素很多，大致有如下规律： 1、组元的晶体结构 晶体结构相同的形成无限固溶体的必要条件（P62图2）。形成有限固溶体时，溶质与溶剂的结构相同，溶解度通常也较大。 2、原子尺寸因素 溶质与溶剂原子大小差异越大，晶格畸越大，溶解度越小。一般认为直径相对差值大于15%的溶解度较小，反之较大。 3、电负性（化学亲和力） 电负性表征原子得电子的能力。溶质与溶剂原子之间的电负性相差越大，它们之间的化学亲和力就越大，越容易形成化合物。反之越容易形成固溶体。 在同一周期，电负性自左向右增大；在同一族，电负性从上到下减小。 4、电子浓度因素 电子浓是指合金中价电子数目与原子数目的比值e/a。设溶剂和溶质的原子价为A和B，溶质的含量为x%（原子），则 研究发现，固溶体的电子浓度有其极限值，极限电子浓度与固溶体结构有关。如一价面心立方金属Cu、Ag、Au为溶剂的固溶体，极限电子浓度约为1.4。显然，溶质的原子价越高，溶解度越小。 （三）间隙固溶体 有些原子的半径很小，与溶剂原子半径相差很大，不能形成置换固溶体。但是，若这些小原子的尺寸接近溶剂结构的间隙时，可形成间隙固溶体。 形成间隙固溶体的溶质元素是原子半径小于0.1nm的一些非金属元素，如H（0.046nm）、B（0.097）、C（0.077）、N（0.071）、O（0.06）等。而溶剂都是过渡族元素。 间隙固溶体的溶解度不仅与溶质原子大小有关，也与溶剂结构中的间隙形状和大小有关。 （四）固溶体的性能 固溶体中，随着溶质浓度的增加，固溶体的强度、硬度提高，塑性下降。称固溶强化。间隙原子造成的晶格畸变比置换原子大，所以其强化效果也好。 固溶体的强度和硬度比纯金属（溶剂）高，塑性比纯金属低。与化合物比较，固溶体的强度和硬度低，塑性好。 二、金属化合物 合金中，当组元的含量超过溶解度时，还可形成金属化合物。化合物的种类很多，但在相图中都处在中间位置（固溶体在两边），又称中间相。化合物的特点是结构与组元均不同。 金属化合物的结合键通常是混合键，具有一定的金属性质。 金属化合物的种类很多，下面介绍三种。 （一）正常价化合物 正常价化合物由电负性差较大的元素构成。这类化合物符合化合的原子价规律，成分固定不变，可用分子式表示。例子见P67。 电负性差越大，化合物越稳定，熔点越高。 正常价化合物具有较高的硬度，脆性较大。 （二）电子化合物 研究发现，贵金属（Au、Ag、Cu）或一些过渡族金属与B次族元素之间形成合金时，随着成分变化，可形成一系列化合物。如Cu-Zn 、Cu-Al系合金，随着溶质含量增加，可依次形成下列化合物： 化合物 CuZn(β) Cu5Zn8(γ) CuZn3(ε) Cu3Al(β) Cu9Al4(γ) Cu5Al3(ε) 电子浓度 3/2 21/13 7/4 结构类型 体心立方 复杂立方 密排六方 进一步研究发现，对应的化合物都具有相同的电子浓度和结构类型，依次称β相、γ相、ε相。即这类化合物的形成取决于电子浓度，称电子化合物。电子化合物的结构与电子浓度有关。 电子化合物不遵循原子价规律，虽然可以用分子式表示，但成分可以在一定范围变化（电子浓度也是一个范围），可看作是以化合物为基的固溶体，称第二类固溶体。 电子化合物的结合以金属键为主，具有明显的金属特性。 （三）间隙相和间隙化合物 这类化合物通常由过渡族金属与原子半径较小的非金属组成。当原子半径比时，化合物的结构简单，称间隙相。当时，结构复杂，称间隙化合物。 间隙相和间隙化合物的结合为金属键与共价键混合，具有金属性质。 1、间隙相 间隙相的结构比较简单，金属原子多位于A1或A3结构的位置上，非金属原子位于该结构的间隙处。例如，间隙相VC中，V原子构成A1结构，C原子规则分布在其八面体间隙位置。 间隙相可以用分子式表示，但成分可在一定范围变化。如间隙未被填满时出现空位，这种以缺位方式形成的固溶体称缺位固溶体。 间隙相具有极高的熔点和硬度，是硬质合金的重要组成相，也是合金工