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【生物化学】第五章-生物氧化-第二节-电子传递链[精选]
1. 电子传递链的概念 概念:代谢物上的氢原子被脱氢酶激活脱落后,经过一系列的传递体,最后传递给被激活的氧分子而生成水的全部体系称为电子传递链;因伴随着营养物质的氧化放能,又称为呼吸链。 由供氢体、传递体、受氢体以及相应的酶催化系统组成的代谢途径。 定位:线粒体内膜上 2.电子传递链的成员组成 ①黄素蛋白:指以FAD或FMN为辅基的蛋白 FMN和FAD递氢机制 ② 铁硫蛋白(Fe-S)(非血红素蛋白) 与电子传递有关 与其他递氢体或电子传递体结合成复合物存在 ②铁硫蛋白(Iron-sulfur protein, Fe-S) 又叫铁硫中心或铁硫簇。 含有等量铁原子和硫原子。 铁除与硫连接外,还与肽链中Cys残基的巯基连接。 铁原子可进行Fe2+ ? Fe3++e 反应传递电子,为单电子传递体。 铁硫蛋白 通过Fe3+? Fe2+变化起传递电子的作用 ③ 细胞色素(Cytochrome, Cyt) 是一类以铁卟啉为辅基的电子传递蛋白。 呼吸链中主要有a、b、c三类。差别在于铁卟啉的侧链以及铁卟啉与蛋白部分连接的方式不同。 Cyt b、c的铁卟啉与血红素相同; Cyt a的铁卟啉为血红素A。 分子中的铁通过氧化还原而传递电子,为单电子传递体。 A、结构:一类含铁卟啉辅基的色素蛋白 B、分类: Cyta: Cytaa3 Cytb: Cytb562 、Cytb566、 Cytb560 Cytc: Cytc 、 c1 C、区别: ① 铁卟啉辅基侧链不同 铁卟啉辅基与酶蛋白 连接方式不同 ④泛醌 (ubiquinone, UQ) 即辅酶Q( Coenzyme Q, CoQ),属于脂溶性醌类化合物,带有多个异戊二烯侧链。 因其为脂溶性,游动性大,极易从线粒体内膜中分离出来,因此不包含在四种复合体中。 分子中的苯醌结构能可逆地结合2个H,为递氢体。 利用脱氧胆酸处理线粒体内膜、分离出呼吸链的4种复合物,辅酶Q和细胞色素C及ATP合酶。 根据标准氧还电位E0’的高低排列 根据电子传递体氧化还原态时的吸收光谱变化进行检测 利用阻断剂研究分析 四种复合物的电子传递重组实验 呼吸链的专一抑制剂 4. 呼吸链各复合体在线粒体内膜中的位置 复合物Ⅰ—— NADH-Q 还原酶 电子传递的抑制剂 ——阻断呼吸链中某部位电子传递的物质; 氧化作用受阻、能量释放减少 Oxidized Reduced The end of Chap1 ! 结合铁硫蛋白,辅基为FMN的黄素蛋白. 能结合NADH,并将其氧化为NAD+ 将电子传递给泛醌,使4H+释放入内外膜间隙. NADH FMN,Fe-S CoQ NADH+H+ NAD+ FMN FMNH2 2Fe2+-S 2Fe3+-S Q QH2 复合体Ⅰ NADH→ →CoQ FMN; Fe-SN-1a,b; Fe-SN-4; Fe-SN-3; Fe-SN-2 NAD+(NADP+)的递氢机制 (氧化型) (还原型) 复合物Ⅱ:琥珀酸-泛醌还原酶 即琥珀酸脱氢酶.至少由4条肽链组成,含有一个FAD,2个铁硫蛋白及细胞色素b560. 其作用是催化电子从琥珀酸转至辅酶Q,但不转移质子。 电子传递的方向为:琥珀酸→FAD→Fe-S→Q。 复合体Ⅱ 琥珀酸→ →CoQ Fe-S1; b560; FAD; Fe-S2 ; Fe-S3 琥珀酸 延胡索酸 FAD FADH2 2Fe2+-S 2Fe3+-S Q QH2 复合物Ⅲ:Q-cytc还原酶 即细胞色素c还原酶,由至少11条不同肽链组成,以二聚体形式存在,每个单体包含两个细胞色素b(b562、b566)、一个细胞色素c1和一个铁硫蛋白。 催化电子从辅酶Q传给细胞色素c,每转移一对电子,同时将4个质子由线粒体基质泵至膜间隙。 b566?b562?Fe-S?c1 QH2 Cytc 复合体Ⅲ QH2→ →Cyt c b562; b566; Fe-S; c1 细胞色素c 复合物Ⅲ 复合体Ⅲ传递电子的过程 Cytc1 Fe-S bL bH Cytc QH2 Q QH2的第一次氧化 QH2的第二次氧化 Q
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