一、复习题2014[精选].docVIP

一、问答思考题 1. 试用平衡移动原理解释为什么在NaH2PO4和Na2PO4溶液中加入AgNO3均析出黄色的Ag3PO4沉淀？析出Ag3PO4沉淀后溶液的酸碱性有什么变化？ 析出Ag3PO4沉淀后溶液中有H+存在，所以溶液的酸性增加，pH变小。 2. 加热条件下，为什么 Si 易溶于 NaOH 溶液和 HF溶液 而难溶于 HNO3溶液 Si和NaOH反应生成易溶于水的Na2SiO3,所以Si 易溶于 NaOH 溶液Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 2H2 Si和HF反应生成的产物可溶： Si + 4HF = SiF4 + 2H2 SiF4+ 2HF = H2[SiF6] 所以Si 易溶于HF溶液Si和HNO3反应生成的SiO2不溶于HNO3, 覆盖在Si的表面阻止反应进行。所以Si难溶于 HNO3溶液3.SiCl4、BCl3和NCl3都易水解，CCl4却不会水解，请简单解释。 Si 为第三周期元素形成 SiCl4后还有空的 3d 轨道， d 轨道接受水分于中氧原子的孤对电子，受水的配位形成配位键而发生水解。 BCl3分子中，B虽无空的价层 d 轨道但 B 有空的 P 轨道 可以接受电子对因而易水解。 NCl3虽无空的价层 d 轨道或空的 p 轨道，但分子中 N 原子尚有孤对电子可以向水分子中氢配位而发生水解。 4. 为什么AgF溶于水，而AgCl， AgBr，AgI却是沉淀，且溶解度越来越小?Ag+是18电子构型的离子，极化力强，从F至I，随着阴离子半径增大，变形性增强，Ag+和卤素离子间的极化作用越来越大，使Ag+和X-之间化学键向共价键过度，键的共价性成分越来越AgF到AgI，溶解度越来越小5.如何配制SnCl 2溶液? 6．在BCl3和NCl3分子中，中心原子的氧化数和配体数都相同，为什么二者的中心原子采取的杂化类型、分子构型却不同？. 在0.2mol·L－1的Ca2＋盐溶液中加入等浓度等体积的Na2CO3溶液，将得到什么产物？若以0.2mol·L－1的Cu2＋盐代Ca2＋盐，产物是什么？再以0.2mol·L－1的Al3＋盐代Ca2＋，产物又是什么？用计算结果说明。 在0.2mol·L－1的Ca2＋盐溶液中加入等浓度等体积的Na2CO3溶液，将得到Ca CO3在0.2mol·L－1C2＋盐溶液中加入等浓度等体积的Na2CO3溶液，将得到C CO3沉淀。 以0.2mol·L－1的Al3＋盐代Ca2＋，产物Al(OH)3和CO2 8.试解释为什么碱金属的液氨溶液，（1）有高的导电性；（2）是顺磁性的；（3）稀溶液呈兰色。碱金属液氨碱金属的液氨溶液，碱金属的液氨溶液有高的导电性是顺磁性的稀溶液呈兰色H3BO3是三元酸吗？其酸性强弱如何？硼酸在水中呈酸性是与一般的酸一样给出质子吗？造成这种特殊性的原因是什么？ H3BO3不是三元酸酸性H3BO3与一般的酸一样造成这种特殊性的原因是? 答：H3BO3为缺电子化合物，O-H键不解离，而是接受H2O分子中的OH-，释放出H+，所以为一元酸。 而H3PO3的结构式为： 在水中二个羟基(OH)氢可以电离或被置换而与中心原于P以共价键相连的H不能解离或被置换因而H3PO3为二元酸。 11.给出合理解释： （1）Ga的第一电离能（5500kJ·mol－1）比Al的第一电离能（5115kJ·mol－1）要高？Al位于第三周期Ga位于第四周期，Al的次外层为8电子结构而Ga的次外层为18电子结构，使Ga的有效核电荷更大，第一电离能Al的第一电离能（2）AlF3的熔点比AlCl3高得多？AlF3是离子化合物，而AlCl3是共价化合物，所以AlF3的熔点比AlCl3高得多（3）Al(Ⅲ)可以形成AlF63－，而B(Ⅲ)不能形成BF63－。Al为第三周期元素，Al(Ⅲ)的价轨道除了3s3p外，还有空的3d价轨道，所以和F-形成配合物时可以采取sp3d2杂化，形成配位数为6的AlF63－B为第二周期元素只有 2s2p 轨道可以成键，最大配位数为 4，所以B(Ⅲ)不能形成BF63－。（4）能制得TlF3，但不能制得TlI3，却制得了TlI？Tl3+由于惰性电子对效应具有强氧化性，和I-会发生氧化还原反应，生成TlI和I2，不能生成TlI3。但FTl3+不能将F-氧化，能制得TlF3。（）BF3和BCl3中，哪一个是更好的电子接受体？BCl3是更好的电子接受体BF3中B和3个F之间形成了П46，B的缺电子性得到弥补。 （）BH3不存在，而BF3却能稳定存在？BH3是缺电子分子，分子中4个价轨道只有3对价电子，还有1个2p空轨道，所以BH3分子不存在BF3也是缺电子分子，但是中心原子B的2p空轨道和三个F原子的孤对电子形成了П46，使BF3能稳