一律2物理化学热力学2律 课件[精选].ppt

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* 五、热和功 热和功是系统与环境能量交换的两种不同的形式 传递 热(Q):系统与环境之间因温差而传递的能量 特点:微观质点无序运动的表现形式 规定:系统吸热为“+”, 放热为“-” 功(W):除了热而外,系统与环境交换的其他各 种形式的能量 特点:微观质点有序运动的表现形式 规定:系统对环做功为“-”,环对系统做功为“+” 常见的几种功: 功的种类 广义力 广义位移 功的表达式 机械功 f dl ?W=fdl 体积功 p dV - pdV 电 功 E dQ EdQ 势 能 mg dh mgdh 表面功 σ dA σdA 化学功 ? dn ?dn 广义功的一般表达式为: ? W = f dx f是广义力 dx是广义位移 体积功W:因体系的体积发生变化所引起的功 在物理化学中 非体积功W′(其他功):除体积功之外的功 注意: O 功和热是在过程中产生的 ( 无过程就无功和热的概念) O 功和热非状态函数 (数值与过程有关) O 功是高级形式的能量,热是低级形式的能量 (功变热为能量降级的表现) 《化工热力学》,科学工业出版社。1987年,110面 §1.2 热力学第一定律 一、 热力学第一定律 能量守恒与转化定律就是热力学第一定律 自然界的一切物质都具有能量,能量有各种不同的形式,它能从一种形式转化为另一种形式,在转化过程中,能量的总值不变。 能量守恒与转化定律可表述为: 到1850年,科学界公认能量守恒定律是自然界的普遍规律之一。 任意过程:ΔU = U2 - U1 = Q + W 一律数学表达式 微变过程: du = δQ +δW 热和功的微变量 非状态函数, 不能用dQ、dW 内能(U): 体系内部能量的总和 内能包括 平动能 转动能 振动能 电子能 核能 分子间的位能 分子 U不包括体系整体的动能和势能 热力学能 不提供能量,而能对外输出功的机器。 一律的另一种说法: 第一类永动机是不可能造成的。 拿爱因斯坦开玩笑的明信片 ( 德国 ) 伪科学: 1992年12月19日,《中华工商时报》: 介绍了哈尔滨司机王洪成 以水代油,无能发电神奇的故事 后来发现是假的 记者问: 永动机是公认不存在的,你为何不怕碰壁还要去发明? 王洪成答: 我认为地球就是最大的永动机,哲学书上不也说:世界是物质的,物质是运动的,而运动是有规律的,所以我对永动机的看法与传统的看法不一致。 例: 右图装置,通一段时间电流后,如果按下列几种情况作为系统,试问ΔU、Q、W为正为负还是为零? 1、以电炉丝为系统; 2、以电炉丝和水为系统; 3、以电炉丝、水、电源及其它一切有影响的部分 为系统。 答:1、 ΔU 0、 Q 0、 W 0 2、 ΔU 0、 Q = 0、 W 0 3、 ΔU = 0、 Q = 0、 W = 0 二、内能是状态函数 ■ 状态函数的性质 状态函数的改变值只与

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