一次电池[精选].pptVIP

一次电池 倪华良 * 主要的一次电池体系 锌负极电池 锌锰碳性电池 锌锰碱性电池 锌银电池 锌空气电池 锂一次电池 锂硫电池 锰锂电池 锂亚硫酰氯电池 锌负极电池 具有共同的负极反应： 在酸性环境中，Zn2+以离子形式存在。 在碱性环境中，生成Zn(OH)2沉淀， Zn(OH)2 不稳定，又分解生成ZnO。碱性很强时生成锌酸盐。 正极反应各不相同： 锌锰碳性电池： 锌锰碱性电池： 锌银电池： 锌空气电池： 所有锌负极电池的标称电压均为1.5V，具体电压略有偏差 锌锰碳性电池 锌锰电池工作原理 动态平衡与双电层理论 电池体系的核心问题 能放能停 放电的时候顺利放 静置的时候不放电 静置时发生Zn溶解产生H2 核心的核心：负极钝化 负极析出氢气， 内壳压力增高， 气体逸出 带出液体，电池漏液 多年来的钝化方法：掺汞，使锌表面表成锌汞合金。 随着“材料技术”的发展，研发出了无汞有机钝化剂。 碱性电池 导电剂采用KOH或NaOH， 电解液的导电性能更佳。 放电时，负极反应更加讯速，从而提高大电流性能。 正极反应生成MnOOH。 负极采用Zn粉 可以增加反应面积，从而改善大电流性能。 Zn做成锌粉，可以提高Zn的利用率。 具有良好的大电流性能 最大的难题：Zn在强碱性环境中如何钝化 Zn的高纯化，颗粒均匀化。 表面改性 各类钝化剂的研究 杂质的加速腐蚀 杂质与Zn形成电池体系 杂质穿透钝化膜 在杂质表面H+ 得到电子，生成H2 为什么碳性电池对杂质要求低？ 中性环境腐蚀慢 为什么不用杂质的成份做正极 杂质的成份有很多， 能形成微电池的都是较贵的金属 为什么不提炼这些杂质 量太少，不划算。 碳性电池电解液的奥妙 碳性电池使用NH4Cl作为电解液。 正极MnO2的还原反应产生多余的氧，需要H来产生水。 Zn在酸性环境中不能钝化。 NH4+可提供H。 NH4+可以稳定PH值 锌锰干电池的规格 引自维基百科 锌锰干电池的规格 方形电池 9V叠层电池，一般于仪表供电 9V=1.5V×6。因此是六层叠层。 电池的电学模型 电动势E取决于电池体系 内阻r分为两部分 欧姆内阻 极化内阻 干电池放电 干电池放电 电池极化 欧姆极化 低电导率物质增多 活性物质减少，总放电面积减少 活性物质因体积变化而与导电剂脱离 其它 浓差极化 局部电解液浓度变化。 正负极板的电容效应 电极材料晶粒内外离子浓度差 电化学极化 电解液整体浓度的变化的电动势的影响 温度对电动势的影响 活性物质表面活性对电动势的影响 干电池放电 干电池的一般容量 容量指小电流放电时的容量。 大电流持续放电时，放不出那么多容量来。 放电倍率 1A的放电电流， 对于5号电流来说，是个大电流，2.8小时放完。 对于1号电池来说，是个小电流，20小时放完。 为了表述电流大小对于容量的相对值。提出了电流单位“C”。 1C：电流单位：1小时将内将电池的电放完。 2C，1C电流的2倍 0.1、0.5C，1C电流的1/10、1/2。 锌电池的质量比容量 Zn的质量比较容量 1mol锌=65g 它释放的电量2×96485C/mol 1mAh=3.6C 锌的比容量2×96485/(3.6×65)=825mAh/g MnO2的质量比容量 1mol锌=87g 它释放的电量1×96485C/mol 锌的比容量1×96485/(3.6×87)=308mAh/g 理论最高质量比容量 2mol的二氧化锰对1mol锌。 （2×96485）/（3.6×(2×87+65))=224mAh/g 锌电池的质量比容量 正负极物质的利用率 只要放电时间足够长，最终全部活性物质都将参加反应，因此真实的容量难以计算。 碳性电池以锌作为外壳，锌过量。 碱性电池锌负极过量。 计算整个电池的质量比容量 活性物质的质量 导电剂、粘结剂、添加剂，通常所占比例较小 隔膜质量，基本可以忽略 电解液：与活性物质成比例 外壳的质量 锌电池的可充电性 充电过程是放电过程的逆反应 Mn2O3、MnOOH?MnO2 Zn2+?Zn 最大的障碍，负极的枝晶和耐腐蚀性。 锌电池的可充电性 充电的后果 枝晶刺穿隔膜?内部短路?大量发热?引发爆炸 新生成的Zn没有缓蚀层，溶于电解液生成H2 充电电压较高、水分解?爆炸 可充锌电池曾一度商业化，但最终退出历史。 成核剂 需要初始大电流充电 对于锌负极，即使加了成核剂，抑制枝晶的效果也不明显 成核剂机理 新相生成困难。 从气体?液体困难 从液体?固体困难 由于原子热运动，从有序到无序总是一个“自发”的过程，而反之则需付出额外的代价。 成核剂机理 新相生成困难 水温高于100度不沸腾—过热液体 气温低于露点不结露—过冷气体 水低于0度不结冰—过冷液体 由于杂质总是存在 沸腾时，气泡总是从结圬外出来， 露水总是结在草上叶上