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第七章 化学动力学 第八章 各类反应的动力学 基本概念 研究各种因素对反应速率影响的规律： 宏观动力学：浓度、温度、压力等宏观变量对基元反应和复合反应速率的影响。 (1) 浓度的影响：0、1、2、n 级反应规律 ~ 速率系数、反应级数。 (2) 温度的影响：阿仑尼乌斯方程～活化能、指前因子。 (3) 催化剂和光等的影响。 结合普遍规律进行实验数据处理，求得特定反应的速率问题： 积分法； (2) 微分法； (3) 半衰期法 微观动力学：从分子水平上研究基元反应的速率。 由反应机理预测反应的宏观动力学特性～质量作用定律两个重要的近似方法：平衡态处理法、恒稳态处理法 复合反应的活化能与基元反应的活化能 2、 N2O(g)的热分解反应2N2O(g)→2N2(g)+O2(g)，在一定温度下，反应的半衰期与初始浓度成反比。在694°C，N2O(g)的初始浓度为3.92×104Pa时，半衰期为1520s；在757°C，初始浓度为4.80×104Pa时，半衰期为212s。(1) 试计算694°C和757°C时反应的速率系数；(2) 试求反应的活化能和指前因子。 解：(1) 按题意，该反应为二级反应 （2） 第12章 独立子系统的统计热力学 基本概念 统计力学的研究对象：由大量微观粒子构成的宏观系统。 统计力学是联系微观和宏观的桥梁：从理论上得到物质的宏观特性，在宏观层次上已不能做到，必须进入从微观到宏观的层次。 宏观力学量（ ?、E、p、…）是相应微观量的统计平均值。 热力学概率 最概然分布 在含有大量粒子的系统中，最概然分布代表了一切可能的分布。 撷取最大项法 含大量粒子的系统， ? /? 随 N 增大而减小，而 ln? / ln? 却随 N 增大而趋近于 1 计 算 题 一、试计算298 K、101325 Pa下1 mol H2的平动配分函数和平动对能量的贡献 。 二、(1) 在平衡的独立子系统中，粒子的两个能级的能量分别为 和 ，能级的简并度分别为 和 。试求300 K时此两能级上分布的粒子数之比 。 (2) CO气体分子的转动惯量 ，试求100℃时CO分子的转动配分函数。 三、有 N 个独立的定域子，分布在能量分别为 0、?、2? 、3? 的四个不同的能级上，其中第四个能级的简并度为 2，其余各能级均是非简并的。若系统的总能量为 3? ，试指出该系统可能的能级分布，并写出各分布的微观状态数 的计算式。 ~ 定域子系统(粒子可以区分) ~ 离域子系统(粒子不可区分) 粒子的全同性修正： 温度不太低；密度不太高；子的质量不太小。 三、麦克斯韦-玻耳兹曼分布 在j,i两个能级上的子数之比： 四、能级公式 平动 转动 振动 五、子配分函数 子配分函数的析因子性质 平动配分函数 转动配分函数 线形分子 振动配分函数 双原子分子 电子配分函数 核配分函数 六、玻尔兹曼关系式 第12章 独立子系统的统计热力学 一、概念题 1、对于粒子数N、能量E和体积V恒定的系统，若以Ω表示系统该宏观状态所拥有的微观状态总数，则每个微观状态出现的概率应为 。 2、一个双原子分子的热运动可以等价地看成是 由 、 和 运动组成。 3、在相同温度下， 子的配分函数最大，_____子的配分函数最小。（平动、转动、振动） 4、对于独立的离域子系统，其子配分函数q是子数N、温度T、体积V的函数。 （对、错） 1/Ω 转动 振动 平动 平动 振动 错 5、设双原子分子AB的振动为简谐振动，以振动基态为能量标度的零点。若某温度T时，振动配分函数的值为1.02，则分子占据振动基态的概率为 。 6、独立子系统能量的微变 ，试说明前项和后项的物理意义：前项 ；后项 。 7、Br2分子的转动特征温度 ，则29