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高等教育出版社分析化学第六版 习题4-2 4.1 用0.01000mol·L-1HNO3溶液滴定20.00mL0.01000 mol·L-1NaOH溶液时，化学计量点时pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点? 解：HNO3 + NaOH → NaNO3 + H2O 化学计量点的pH=7.00 计量点前NaOH剩余0.1﹪时 pH=8.70 计量点后，HNO3过量0.02mL pH=5.30 滴定突跃为8.70-5.30,选中性红为指示剂 4.2 某弱酸的pKa=9.21，现有其共轭碱NaA溶液20.00 mL浓度为0.1000 mol·L-1，当用0.1000mol·L-1HCI溶液滴定时，化学计量点的pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点? 解：计量点时 HCl + NaA → NaCl + HA c(HA)=0.05000mol·L-1 c·Ka=0.05000×10-9.21﹥10Kw 4. pH=5.26 计量点前NaOH剩余0.1﹪时 c(A-)= c(HA)= pH=6.21 计量点后，HCl过量0.02mL pH=4.30 滴定突跃为6.21-4.30,选甲基红为指示剂。 4.3 如以0.2000mol·L-1NaOH标准溶液滴定0.2000mol·L-1邻苯二甲酸氢钾溶液，化学计量点时的pH为多少?化学计量点附近滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点? 解：计量点时产物为邻苯二甲酸钾钠 c(邻苯二甲酸钾钠)=0.1000mol·L-1 pH=9.27 计量点前NaOH剩余0.1﹪时 c(邻苯二甲酸氢钾)= c(邻苯二甲酸钾钠)= pH=8.54 计量点后，HCl过量0.02mL pH=4.00 滴定突跃为8.54-4.00,选酚酞为指示剂。 4.4 用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1酒石酸溶液时，有几个滴定突跃?在第二化学计量点时pH为多少?应选用什么指示剂指示终点? 解：酒石酸 =3.04 =4.37 ∴酒石酸不能分步滴定，由于第二步能准确滴定，因此只有一个突跃。 第二个化学计量点时 ，酒石酸根离子的浓度为0.03333mol·L-1 pOH=5.56 PH=8.44 选用百里酚蓝为指示剂。 4.5 有一三元酸，其pK1=2，pK2=6，pK3=12。用NaOH溶液滴定时，第一和第二化学计量点的pH分别为多少?两个化学计量点附近有无滴定突跃?可选用何种指示剂指示终点?能否直接滴定至酸的质子全部被中和? 解：pHsp1=( pK1+ pK2)=(2+6)=4.0 pHsp2=( pK2+ pK3)=(6+12)=9.0 , 且ck1﹥10-8，符合分别滴定条件，故，第一化学计量点附近有pH突跃，应选甲基橙或甲基红为指示剂。 ﹥104, 且ck2﹥10-8，符合分别滴定条件，故，第二化学计量点附近也有pH突跃，应选酚酞为指示剂。 k3=10-12, 太小，不能满足准确，滴定条件，故，第三化学计量点附近无pH突跃，既不能滴至酸的质子全部被中和。 习题4－3 4.1 标定HCI溶液时，以甲基橙为指示剂，用Na2C03为基准物，称取Na2C03 0.613 5g，用去HCI溶液24.96mL，求HCl溶液的浓度。 解：反应方程式 Na2CO3 + 2HCl→2NaCl + CO2 + H2O HCl)= n(Na2CO3) c(HCl)=0.4638mol?L-1 4.2 以硼砂为基准物，用甲基红指示终点，标定HCl溶液。称取硼砂0.985 4g。用去HCI溶液23.76mL，求HCI溶液的浓度。 解：反应方程式 Na2B4O7?10H2O + 2HCl→4H3BO3 + 10H2O + 2NaCl Na2B4O7?10H2O) c(HCl)=0.2175 mol?L-1 4.3 标定NaOH溶液，用邻苯二甲酸氢钾基准物0.502 6g，以酚酞为指示剂滴定至终点，用去NaOH溶液21.88 mL。求NaOH溶液的浓度。 解：n(NaOH)=n(邻苯二甲酸氢钾) c(NaOH)=0.1125 mol?L-1 4.4 称取纯的四草酸氢钾(KHC204·H2C204·2H20)0.6174g，用NaOH标准溶液滴定时，用去26.35 mL。求NaOH溶液的浓度。 解：反应方程式 2KHC2O4?H2C2O4?2H2O +6NaOH →3Na2C2O4