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闭鞘姜根（新鲜）中分离皂苷 甾体皂苷的结构类型与实例： （1）螺甾烷醇类 （2）异螺甾烷醇类 （3）呋甾烷醇类 （4）变形螺甾烷醇类 结构如下： 组成甾体皂苷的糖与组成强心苷和C21甾体苷的糖有一些不同，2，6-二-去氧糖和2--去氧糖都较少见到。 组成甾体皂苷的糖基，以D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖为主。3个糖以上的苷易产生支链成苷的位置多在3位、26位上，个别有在1位、16位的。且糖基中一般不含羧基，因此甾体皂苷多为中性皂苷。 常见的甾体皂苷元类型： 近年来从百合科植物知母中发现的一些甾体皂苷，它们具有解热、抗菌、降血糖、抗肿瘤以及抗辐射保护的作用。 变形螺甾烷醇型： 从百合科植物中分离出的甾体皂苷OSW-1，虽其E, F环都开裂，但它仍属变形螺甾烷醇型，16位连有芳香酯双糖链。 这种特殊结构对正常细胞几乎没有毒性，但对恶性肿瘤细胞却有强烈的毒性。 体外试验结果：它的抗癌活性比裂霉素、紫杉醇等要高100倍。 8.3.2皂苷的理化性质 1. 性状 皂苷类化合物相对分子量较大，不易结晶，多为无色或白色的无定形的粉末，而皂苷元多具有完好的结晶。皂苷的熔点较高，常在熔融前，就分解了，一般分解点在200--350℃之间。 多数皂苷具有苦味和辛辣味，对人体黏膜有刺激性，鼻黏膜最为敏感。 2. 旋光性 甾体皂苷及其苷元的旋光度几乎都是左旋的，且与双键有密切的关系，因此测定旋光度对结构分析有一定的帮助。 3. 溶解性 多数皂苷的极性较大，易溶于热水、稀醇等极性溶剂，难溶于丙酮。皂苷在含水丁醇或戊醇中溶解度较大，因此丁醇或戊醇常用作从水中分离皂苷的溶剂。 次生苷所含糖基数目减少，水溶性减小，因此可溶于醇、丙酮、乙酸乙酯等溶剂。甾体苷元易溶于醇、氯仿、乙醚等溶剂。 4.表面活性 皂苷水溶液若经强烈振摇之后，会产生持久性的泡沫，且加热也不消失。但也有少数皂苷起泡性不明显。 5.与甾醇生成分子复合物 皂苷在乙醇溶液中可与3-β-OH甾醇生成难溶于水的分子复合物，如胆甾醇、β谷甾醇等均可。该复合物沉淀用乙醚回流，会分解，甾醇溶于乙醚，皂苷析出。因此可用此反应分离纯化皂苷。 但是3-α-OH甾醇或3-β-OH被酯化者不能形成分子复合物。 6. 与金属盐生成沉淀 皂苷水溶液可以与一些金属盐，如铅盐、钡盐、铜盐等生成沉淀。该沉淀在适当的条件下，可以分解，因此可用于皂苷的分离和纯化。 7.溶血性 甾体皂苷水溶液多数都能破坏红血球，而具有溶血作用。一般单糖链皂苷溶血作用强，双糖链皂苷溶血作用弱，或者无溶血作用，F环开裂的呋喃甾烷醇类皂苷无溶血作用。 8.3.3 甾体皂苷的波谱性质 1、紫外光谱 因为甾体皂苷分子中共轭体系少，因此，其紫外吸收也不显著。如果分子中有孤立双键会在205—225nm处有吸收，分子中有羰基则会在285nm处有吸收。 2、红外光谱 甾体皂苷元的E、F环含有螺缩酮结构，因此在红外光谱的1000-800cm-1区间，有四个特征吸收峰，分别是980 cm-1（A）， 920 cm-1（B），900 cm-1（C），860 cm-1（D）。不同的异构体吸收位置、强度等会有差异。 8.3.4 甾体皂苷的提取与分离 1、醇提—有机溶剂梯度萃取法 一般用乙醇提取后，浓缩得到浸膏，把浸膏悬浮在水中，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇进行梯度萃取。 甾体皂苷一般会在正丁醇层，减压回收正丁醇后，得到总苷。 2. 醇提—大孔树脂法 剑麻渣中提取甾体皂苷元 8.3.5 皂苷的鉴识 1. 泡沫试验 生药粗粉5—10 g，加水50—100ml，温浸1小时，过滤，滤液备用，取上述水溶液2 ml置于试管内，密塞后，强烈振摇1分钟，如产生持久泡沫，则可能含有皂苷。利用泡沫试验应注意，蛋白质和粘质液体也能产生泡沫，但会很快消失。 2. 溶血试验 取上述水溶液1ml，水浴蒸干，以0.9%生理盐水溶解，加入几滴2%的红血球悬浮液，于37℃下观察，如果溶液由混浊变为澄清，则表明可能含有皂苷。 但应注意：某些皂苷无溶血作用，而有些萜类、胺类也有溶血作用，应排除干扰。 3.颜色反应 （1）醋酐—浓硫酸 取试验液体2ml，沸水浴蒸干，残渣以几滴醋酐溶解，加入浓硫酸—醋酐（1：20）数滴，甾体皂苷会变成绿色，而三萜皂苷则只产生红紫或蓝色，最后退色。 （2）氯醋酸反应 样品溶液喷在滤纸上，喷25%的三氯醋酸乙醇溶液，甾体皂苷在加热到60℃，就