铜、氧气催化末端炔合成呋喃化合物试题.doc

铜/氧气催化末端炔合成2,5-二取代呋喃化合物 摘要：（中英文） 呋喃是一种含有五元芳环的杂环有机物，这个五元环一个由四个碳原子和一个氧原子组成的。呋喃的同系物都含有种五元环的化合物。呋喃及其同系物是很多化合物的核心结构单元，并且大部分呋喃和它的同系物都具有生物活性，所以不管是在医药还是农药方面都运用的很广，在生物和化学方面也极其重要的原料。 参考了很多文献资料，找到了很多合成吠喃的方法。合成呋喃的方法有较早的paal-Korr反应、Feist一Benary反应，然后到多组分一锅法合成，还有过渡金属催化的串联反应，到现代的碳氢键活化等方法。利用碳氢键活化的性质来合成吠喃的方法是近几年才发展起来的。这种方法污染小，绿色环保，经济适用，很方便快捷，而且高效率。因而受到广泛的关注。本文主要介绍以末端炔烃作为原料，铜作为催化剂，在氧气存在条件下合成呋喃。这种方法底物易得,并且操作简单,条件温和,利用氧气作为氧化剂合成吠喃,氧气的反应过程是绿色无污染的，从而推动了吠喃的合成向“绿色”的方向发展。 关键词：末端炔；氧气；铜催化；呋喃； ：绪论 1.1呋喃的来源、应用和合成 呋喃是一种含有五元芳环的杂环有机物，这个五元环一个由四个碳原子和一个氧原子组成的，普遍存在于天然产物中。呋喃的同系物都含有种五元环的化合物。呋喃及其同系物是很多化合物的核心结构单元，并且大部分呋喃和它的同系物都具有生物活性，在生物学和化学方面都有很重要的研究价值，可以作为药物和化学药品的重要原料，是一种重要的中间体。在香料、香精和染料等领域的应用也是很广泛的。呋喃及其衍生物可以发生的反应很多，主要有取代反应、氧化反应和环加成反应等多种化学反应，是一种很重要中间体，可以用来合成非环、碳环和杂环化合物等。在有机合成方面的应用是很广泛的，呋喃的合成方法一直在改善，人们对合成呋喃的方法都很关注。 参考众多文献，合成呋喃的方法主要有两种途径：一种是对已经存在的呋喃环进行结构的改造；另一种途径就是以非环化合物作为前体来构造呋喃结构单元，这种方法应用比较多的是1,4二羰基化合物在酸催化下的环化缩合反应。近年以来，以过渡金属作为催化剂，以非环化合物作为前体来合成呋喃的方法取得了较好的效果。过渡金属催化非环化合物合成呋喃与传统的方法相比，具有选择性高，底物的适用范围广，反应条件温和，而且产率高等特点。利用金属催化合成呋喃的原理主要是利用官能团化的炔烃或者联烯类化合物的环异构化反应来实现的。 1.2炔烃的应用 炔烃的化学性质很多，可以发生加氢还原，亲电加成，亲核加成，氧化反应，聚合反应等。因此，炔烃应用是非常广泛的，主要是用于加成反应。炔烃及其衍生物是很好的亲核反应底物，在过渡金属催化下，它们可以逐步经历亲核加成反应和碳-碳键或者碳-氧键的构建而生成复杂的分子。这就给我们合成呋喃提供了路径。 1.3铜催化偶联反应 偶联反应指的是由两个有机化学单位进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程。介质的酸碱性对偶联反应的影响是很大的，所以进行偶联反应是要控制好介质的酸碱性。一般重氮盐与酚类的偶联反应，是在弱碱性介质中进行的；因为在这种条件下酚形成苯氧负离子，使芳环电子云密度增加，有利于偶联反应的进行。而芳胺与重氮盐的偶联反应则是在中性或弱酸性介质中进行的；主要是芳胺在这种条件下以游离胺形式存在，使芳环电子云密度增加，从而有利于偶联反应进行；但如果介质酸性过强，胺就会变成了铵盐，就会使芳环电子云密度降低，不利于偶联反应。 在实际应用过程中，含有芳基醚、芳基胺、芳基硫醚片断的分子，在染料、医药、农药、日用化工品和高聚物的制备当中都是非常重要的。因此，找到一个简单而有效的方法去构建不饱和碳碳、碳杂键成为有机化学一个是我们研究的重要课题。在合成反应中，碳杂键、芳基碳碳键的形成是一个非常重要的课题。亲电性饱和碳和亲核性的碳、氮、氧、硫、硒等原子之间是非常容易发生反应，生成碳碳、碳杂键；但是亲电性不饱和碳与亲核性杂原子直接反应是很难的，很难直接成键，只有在亲电性不饱和碳邻近有强吸电子取代基团才可能反应。为了解决亲电性不饱和碳与含有活泼氢的氮、氧、硫、碳原子直接成键难的问题，经过科学家们的研究，找到了一些过渡金属可以用来催化这一反应，这类反应称为交叉偶联反应，是有机合成中的重要手段。但是一些过渡金属催化都会涉及到一些问题，价格昂贵，毒性强等缺点，比如钯、镍等；Pd和Ni的催化剂在C-N, C-S和C-O键的偶联反应中运用的很广，Pd和Ni的毒性都很强，Pd也比较昂贵，这就会限制了这类交叉偶联反应的应用和推广。我们希望找到一种毒性小，价格低廉的绿色催化剂，铜催化剂的发现就刚好符合这一标准，用铜来催化进行交叉偶联反应，反应条件温和，配体