天化第三章[精选].pptVIP

（四）旋光性： 大多有光学活性，遇酸碱易异构化。 二、木脂素的理化性质 * 第三章 苯丙素类 Phenylpropanoids 目的要求 1．熟悉苯丙素类化合物的结构特点。了解苯丙酸类的结构特点及特性。 2．掌握香豆素的结构特点和分类情况，熟悉香豆素类化合物的提取分离方法。 3．掌握香豆素类化合物的理化性质 4．熟悉木脂素的结构类型、理化性质, 了解结构鉴定方法 概述 定义： 一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。这类成分包括： —— 苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮、木质素等。 苯丙素类化合物生物合成途径 莽草酸 桂皮酸途径 苯丙氨酸和酪氨酸 咖啡酸 对羟基桂皮酸及其衍生物 苯丙酸 香豆素 木脂素 第一节 苯丙酸类 基本结构： 一类具有1个C6-C3结构的芳香羧酸类。 桂皮酸 R1=R2=H 咖啡酸 R1=R2=OH 阿魏酸 R1=OCH3 R2=OH 绿原酸 丹参素 第二节 香豆素 coumarins 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的理化性质 三、香豆素的提取分离方法 四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性 一、香豆素的结构类型 香豆素母核为苯骈α-吡喃酮，它是顺邻羟基桂皮酸的内酯。 酶解 内酯化 一、香豆素的结构类型 香豆素常分为四大类： 1.简单香豆素类 2.呋喃香豆素类 3.吡喃香豆素类 4. 其他香豆素类 简单香豆素类 结构特点：只有苯环上有取代基的香豆素 大多在7-位有含氧基存在。 基本母核 七叶内脂 举例 呋喃香豆素类 线型呋喃香豆素类 角型呋喃香豆素类 佛手内酯 白芷内酯 吡喃香豆素类 线型吡喃香豆素类 角型吡喃香豆素类 凯尔内酯 美花椒内酯 其他香豆素类 指在α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。 亮菌甲素 二、香豆素的理化性质 （一）性状 1.游离的香豆素：良好结晶，多无色或淡黄色，有香味，小分子游离香豆素具有挥发性及升华性质。 2.香豆素苷：上述特征消失。 3.紫外灯下显蓝或紫色荧光，碱液中荧光增强。 （二）溶解性 1.游离的香豆素：部分溶于热水，难溶于冷水，易溶于有机溶剂。 2.香豆素苷：可溶于水及亲水性有机溶剂，难溶于亲脂性有机溶剂。 二、香豆素的理化性质 （三）内酯性质 C8位取代基的适当位置上有C=O、C=C、环氧等结构者，可与水解新生成的酚羟基起缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复。 （三）内酯性质 三、香豆素的提取分离 药 材 醇提液 水溶液 石油醚 氯仿 乙酸乙酯 正丁醇 乙醇提取 回收溶剂，加水 有机溶剂萃取 1.提取方法 2.香豆素的分离方法 （1）柱色谱法 （2）制备HPLC （3） 制备薄层色谱 第三节 木脂素 lignans 一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性 一、结构类型 定义： 一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。 通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。 一、结构类型 早期木脂素的定义： 两分子苯丙素以侧链中?碳原子（8-8’）连结而成的化合物——木脂素。 非?碳原子相连（如3-3’、8-3’）为新木脂素。 结构类型 1.二苄基丁烷类 2.二苄基丁内酯类 3.芳基萘类 4. 四氢呋喃类 6. 联苯环辛烯类 5. 骈双四氢呋喃类 新木脂素：联苯类 杂木脂素 降木脂素 金丝桃酮甲 二、木脂素的理化性质 （一）性状：多无色晶形，新木脂素不易结晶 （二）溶解性： 游离：亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷：水溶性增大 （三）显色反应：具有亚甲二氧基结构的木脂素可与变色酸—浓硫酸试剂显紫色。 *