天津大学工业化学基础课件第一章-热量衡算概要4[精选].pptVIP

2.6 能量衡算 1.能量衡算的主要方法和步骤 （1）. 能量衡算式及常用的热力学数据 根据能量守恒定律，我们可得下列能量衡算式： 即：Q1+Q2+Q3=Q4+Q5+Q6 对一个稳定的连续反应过程来说，系统中能量的积累为零。在不讨论能量转换而只计算热量的变化时，热量衡算也就是计算在指定的条件下此反应过程的焓变。根据热力学第一定律，对于一个等压过程，在只做膨胀功的情况下，其焓变等于反应所需吸收或放出的热量，也就 是等于外界向反应系统供给或取出的热量。 -△H=QP 有化学反应过程的焓变可通过下列途径求取 用上式可计算反应过程的焓变，其变化数值即为外界需向系统供给或取出的热量。故上式可改写为： 利用上面的几种表达式作热量衡算，可在物料衡算结果上直接进行计算，比较方便。 注意： 1．上列衡算式没有包括反应设备向周围散失的热量。在实际生产中，总有热的损失，故在作热量衡算时应加上这一项热损失。 2、对于在加压下操作的反应过程，由于物质的焓值是随压力而变化的，故在计算△H1、△H2时，还应包括物料在等温变压过程的焓变。 式中 △H1ˊ、△H2ˊ分别为进出反应器物料在等温变压过程的焓变 从上列诸热量衡算式可知，对反应过程进行热量衡算所需的基础热力学数据有等压热容、相变热和标准生成热等，这些热力学数据的求取，在有关课程中已有详细讨论，这里只指出应用上一些应注意的问题。 （1）等压热容 a．CP和温度的关系通常用经验公式表示为 式中的a、b、c……是物质的特性常数，可在有关手册中查到。如果找不到此温度关系式，则利用巳绘制成的某物质CP-T关系曲线图上查取，不过此类图形不可能绘得很大和分度不能很渊精细，因此在这种图上查出的数据精确度较差。另一种方法是在数据表上直接查出CP；如果要查取的CP在表列两个温度之间，则用内插法计算，如果恰在表列温度之外而又相距不远时，可以作图外推。 对液体来说，大多数液体热容在1.7~2.1焦／克K之间。 b．平均热容 按焓变关系式 积分后即可求得温度自 T1变化到T2时的焓变。在工程计算上，为了避免积分计算的麻烦，常应用物质的平均热容 。这时 在使用平均热容 时 ，要注意不同的温度范围 的值是不相同的，平均热容等于（T1+T2）/2时的物质的热容，或等于T2 及T1时的Cp2和Cp1的算术平均值（Cp2+ Cp1）/2。 c. 混合物热容 生产上遇到混合物的机会比遇到纯物质的机会多得多，而混合物的种类、组成又各不相同，除极少数混合物有实验测定的热容数据外，一般都根据混合物内各物质的热容和组成进行加和计算，即 d. 热容与压力的关系 压力对固体热容的影响一般不予考虑。对液体来说，也仅在临界点附近才较明显，在一般条件下可以忽略。压力对理想气体的热容没有影响，但对真实气体热容的影响比较明显，因此，求取较高压力下真实气体的热容时，应查阅有关图表加以校正。 （2）相变热 基础有机化工生产中常遇到的相变有气化和冷凝、溶解和凝固，而升华和凝华则较少。许多纯物质在正常沸点下的相变热已有测定，可在手册中查到。要注意不同的相变条件其相变热是不同的。当在所给条件下物质的相变热找不到时，可利用已知数据通过热力学计算求取。例如已知T1、P1条件下某物质1摩尔的汽化热为△H1，可用下述方法求得在T2、P2条件下的汽化热△H2。 △H3是液体焓变化，考虑到压力对液体影响很小，故 △H4为温度、压力变化时气体焓变化，如果把蒸汽作理想气处理，则压力对气体焓影响可以忽略，此时 所以，得出： 或者 工程上常用一些经验方程式来计算汽化热随温度的变化，下式(Waston式)常被采用： 上式比较简单和准确，在高于临界温度10℃以外，平均误差仅为1.8%。 热量衡算的基本步骤 (1)建立以单位时间为基准的物料平衡表（或平衡图）。我们已指出，物料衡算是热量衡算的基础，物料衡算的最终结果—物料平衡表．即可作为进行热量衡算的依据，计算时以单位时间为基准较方便。 有了物料平衡表，就可以建立热量衡算式。 （2）选定计算基准温度 这是一个比较基准，就是说输入系统的热量和自系统输出的热量应该有同一的比较基准，这比较基准是人为设定的，可以选0℃（273K）,也可以选25℃（298K），或者选其它温度。因为文献上查到的热力学数据大多数是298K时的数据，故选298K为基准温度在计算时比较方便。其次，计算还要确定基准相态。 2.6.2加热剂与冷却剂的选择及用量计算 由于化工生产中的主要能量计算都是热量计算，所以加热过程的能源选择主要为热源的选择，冷却或移走热量的过程主要为冷原的选择。由于化工生产中的不同温度等级，而加热剂与冷却剂又有不同的使用温度，所以要