天津工业大学无机化学--氧族元素[精选].pptVIP

二、第二周期元素——氧的特殊性 1．氧化态：O基本为-2 例外： -1 +1 +2 H2O2 O2F2 OF2 2．EA1：O S 类似 ：F Cl 3．单键解离能 O S 3.1 （1）自身成键（E-E） O-O S-S Se-Se Te-Te 142 264 172 --- kJ·mol-1 （2）与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键 O-F S-F O-Cl S-Cl 190 326 205 255 kJ·mol-1 （3）与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键 O-C (359 ) S-C (272) ; O-H (467) S-H(374 kJ·mol-1) 3.2 双键 O=O (493.59 kJ·mol-1 ) S=S (427.7 kJ·mol-1) 4．键型 多数氧化物为离子型，而硫化物、硒化物、碲化物多数为共价型，仅IA、IIA化合物Na2S、BaS……等为离子型。 ?5．配位数 中心原子 周期 价轨道数 C.N.max O 二 4 4 [ H3O]+ S 三 9 6 SF6 2.1 氧化性 Fe Fe3O4, FeO, Fe2O3 S SO2(g) H2S S 或 SO2(g) O2 + NH3 → H2O + N2 或 NO HI I2 CH4 CO2、CO 或 C … … ②热力学 △G ?/F-Z图(上页） 斜率 = ? ? 酸介质： O3 + 2H+ + 2e = H2O + O2(g) ?? (O3/H2O) = +2.07V 碱介质: O3(g) + H2O + 2e = 2OH― + O2(g) ?? (O3/OH―) = +1.24V 可见，无论酸、碱介质，O3(g)均具强氧化性， 尤其是在酸介质中。 例: 油画处理 PbS(S) + 3O3(g) = PbSO4(s) + O2(g) 黑 白 含氰废水处理： CN― + O3 = OCN― + O2↑ 2OCN― + 3O3 = CO32― + CO2↑+ N2↑+3O2↑ O3的定量分析（碘量法） KI + O3 (g) + H2O = I2 + 2KOH + O2(g) I2 + 2S2O32― = 2I― + S4O62― （连四硫酸根） §2-3 硫单质 一、硫的同素异形体 斜方硫（菱形硫,?-S,稳定单质）、 单斜硫（?-S）、弹性硫、晶状硫, 一定条件下可互变。 二、分子结构（p45） ?-S、?-S分子均为S8，“皇冠”状。 S-S单键键能为240 kJ.mol-1，而O-O单键键能为 204.2kJ·mol-1 S成键倾向：由Born-Haber cycle估算： △rH ＝－ 240.8×8 ＋ 427.4×4 △rH = － 221.2 kJ?mol-1 0 (放热) 硒、碲有同素异形体。 硒 ——典型半导体 → 整流管、光电管。 §2-4 过氧化氢H2O2 一、分子结构 似一本打开的书，2个O原