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微量元素地球化学的 研究思路及研究方法： 1） “见微而知著”: 通过观察自然界中之“微”—微量元素，来认识天体、地球中各种地质-地球化学作用之“著” 。 2）采用精确、灵敏、快速的分析测试方法，获得大量高精度数据；应用各学科的先进理论（分配定律，耗散结构理论、协同论等等）来观察、研究宏观世界，以期获得更接近客观实际的认识。 1、定量研究元素分配 2、为成矿分析提供了理论依据 3、判断成岩和成矿过程的平衡 4. 微量元素地质温度计 5. 微量元素地质压力计 6. 指示沉积环境 7.岩浆作用过程微量元素分配和演化定量模型的研究 8. 岩浆形成机制的研究 9. 判断岩石的成因 微量元素中重要的元素族: 稀土元素 §2 稀土元素地球化学 稀土元素地球化学在微量元素地球化学中占据很重要的地位，这是由稀土元素以下四个优点所决定的： 1. 它们是性质极相似的地球化学元素组，在地质、地球化学作用过程中作为一个整体而活动（所谓集体观念强）； 2. 它们的分馏作用能灵敏地反映地质、地球化学过程的性质（良好的示踪剂）； 3. 稀土元素除受岩浆熔融作用外，其它地质作用基本上不破坏它的整体组成的稳定性（应变能力强）。 4. 它们在地壳岩石中分布较广（广泛性）。 在目前测试技术水平大大提高的前提下（JA—1600电感耦合体发射光谱法精度可达ppb—十亿分之一），它们得以广泛应用。 一、稀土元素的主要性质 1. 为什么称稀土？以往由于分析技术水平低，误认为它们在地壳中很稀少，另外它们一般发现于富集的风化壳上，呈土状，故名稀土。实际上稀土并不稀，REE的地壳丰度为0.017%，Ce、La、Nd的丰度比W、Sn、Mo、Pb、Co还高。中国是稀土大国，我国的稀土矿尤为丰富（赣南、白云鄂博）。 2. 稀土分类 57La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb 71Lu 39Y 镧 铈 镨 钕 钜 钐 铕 钆 铽 镝 钬 铒 铥 镱 镥 钇 （共15个——Pm具放射性） 1）????两分法 ΣCe族稀土 La—Eu轻稀土（LREE） ΣY 族稀土 Gd—Y 重稀土（HREE） Gd以后4f电子自旋方向改变。 2）?三分法 轻稀土 La—Nd 中稀土 Sm—Ho 重稀土 Er—Lu+Y 3. 稀土元素的主要性质 1）57—71号“镧系元素”属电子充填在第三层“4f型元素”, 易失去6s25d1或6s24f1三个电子，呈三价，这十五个元素在自然界密切共生，成组成串进入矿物晶格。 Y是5周期过渡元素的起点，次外层d型充填，外电子排布为5s24d1?，呈三价阳离子。 2) 在自然界稀土元素组中最稳定的三个元素 La（f 0）—代表轻稀土 Eu（f 7） Lu（f 14）—代表重稀土 3) 二个变价元素及其形成条件 Eu 4f 7最稳定，它仅失去6s层上两个电子，呈Eu2+?，（Eu3+） Ce正好相反，具有最不稳定的4f2电子充填，除f2上二个电子，还有6s2二个电子都可丢失，故呈Ce4+（Ce3+）。 Eu3++e Eu2+ Eh0= -0.43伏特 由于Eu2+与Ca2+晶体化学性质相似，往往可以使Eu2+脱离REE3+整体，而单独活动，这样在岩浆早期富Ca2+的环境中，斜长石一般含较高的Eu2+，形成斜长石的“正铕异常”。 而 Ce3+ Ce4++e Eh0=1.61伏特 ? 只有在强氧化条件下才能进行，这样亦与REE3+整体脱离，形成所谓的“负铈异常”。 4）稀土元素离子电位居中，在碱性条件下，形成络阴离子。稀土元素的碳酸盐、硫酸盐、氟化物的络合物易溶于水，络合物是稀土元素的主要迁移形式： Na3[TRF6]，Na3[TR(CO3)3]，Na3[TR(SO4)3] 二. 稀土元素在自然界的差别和分异 1. 溶液的酸碱性 虽然稀土元素性质相似，但是从La、Ce→Lu，半径不断减小，离子电位（π=W/R）增大，碱性减弱，氢氧化物溶解度减小，开始沉淀时溶液的pH值由8→6，为此，介质的酸碱度能控制稀土元素的分异： 碱性岩： La,Ce,Pr,Nd等和Sr,Ba,Ca,K共生; 碱性花岗岩： 相对富集Sm,Gd,Tb,Dy; 钙碱性花岗岩： 以Y,Ho,Er,Tm,L