以2,4-工二苯基-4-甲基-1-戊烯合成PS.docVIP

高分子学报ACTA　POLYMERICA　SINICA1999年　第2期　NO.2　1999 以2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯为链转移剂的苯乙烯自由基聚合 陈　涓　彭　朴 　　摘　要　以2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(αMSD)为链转移剂，采用与环境友好的本体自由基聚合法及悬浮自由基聚合法合成了重均分子量Mw=1,000～50，000，分子量分布Mw/Mn≒2的苯乙烯低聚物.随着αMSD浓度的增加分子量降低效果明显，分子量分布明显变窄.热引发本体聚合物具有单端活性双键结构.　　关键词　链转移剂，2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯，自由基聚合，热本体聚合，悬浮聚合 FREE RADICAL OLIGOMERIZATION OF STYRENE WITH 2,4-DIPHENYL-4-METHYL-1-PENTENE AS CHAIN TRANSFER AGENT CHEN Juan, PENG Pu(Research Institute of Petroleum Processing,SINOPEC,Beijing 100083) 　　Abstract　The polystyrene oligomers(PS) with =1,500～15,000,≒2 were prepared by free radical oligomerization with α-methylstyrene dimer (αMSD,2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene) as chain transfer agent.The relationship between [αMSD] and the molecular weight of the oligomers was studied through thermal oligomerization and BPO initiated oligomerization.It is shown that the molecular weight of PS obviously decreases with the increase of [αMSD] but keeps in almost constant when [αMSD] becomes larger than 10% either in thermal or BPO initiated oligomerization. The molecular weight of PS was determined based on intrinsic viscosity,1H-NMR,13C-NMR and GPC.It is confirmed that there is a active ─CC─ terminal unit in PS by 1H and 13C-NMR spectrometries.　　Key words　Chain transfer,2,4-Diphenyl-4-methyl-1-pentene,Free radical polymerization,Styrene,Oligomer 　　苯乙烯低聚物(PS)是一种重要的化工助剂.它的电绝缘性能优良，可用作聚氯乙烯电绝缘性改进剂﹔它的带电性好、吸湿性小、不污染感光板、易与碳黑混合，适于作电子照相显相剂﹔它的分子量低，与颜料的亲和性及与树脂的兼容性均较好，可作为聚苯乙烯、聚氯乙烯等树脂的颜料分散剂.它被磺化、硝化、氯化、溴化、金属化后可进一步合成多种功能高分子.其中磺化苯乙烯低聚物是一种重要的高分子表面活性剂，可用作混凝土减水剂，水煤浆分散剂，钻井泥浆分散剂等.　　由阴离子聚合法所得聚苯乙烯分子量分布窄(Mw/Mn≒1)﹝1﹞，但对原料要求高，反应条件苛刻，生产成本很高.用四氯化碳等链转移剂调控自由基聚合，工艺要求和生产成本均比离子聚合低，但卤代物链转移常数低，产物的分子量分布宽(Mw/Mn2.5)，而且污染环境.由α-甲基苯乙烯二聚得到的2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(αMSD)是一种与环境友好的加成断链型链转移剂.前人对采用这种链转移剂的聚合反应研究很少，仅对苯乙烯溶液聚合做过一些研究﹝2～4﹞，对本体聚合和悬浮聚合的研究报道较少.　　由于卤化物和有机溶剂对环境污染的问题日益受到重视，本文详细研究了以αMSD为链转移剂的热本体和水悬浮自由基聚合，低聚产物的重均分子量(Mw)可在数千到数万范围内调节，分子量分布较窄(Mw/Mn≒2)，对以αMSD浓度调节分子量及其分布的规律，热本体聚合产物的结构和分子量测定方法进行了讨论. 1　实验部分1.1　主要原料　　苯乙烯(St)纯度98%﹔2，4-二苯基-4-甲基-1-戊