8.5电学性质讲解.pptVIP

第五节 溶胶的电学性质 一．电动现象 一．电动现象 二. 溶胶粒子表面电荷的来源 三. 溶胶表面双电层理论 三. 溶胶表面双电层理论 三. 溶胶表面双电层理论 三. 溶胶表面双电层理论 三. 溶胶表面双电层理论 四. 胶团结构 四. 胶团结构 五. 电泳的测定 五. 电泳的测定 五. 电泳的测定 x ?0 ? ?d 1. 电泳：胶粒在电场中的定向运动 泥土 + – 泥土胶粒带负电 介质带正电 2. 电渗：介质在电场中的定向运动 + – 泥土 半透膜 1. 电泳：胶粒在电场中的定向运动 2. 电渗：介质在电场中的定向运动 3. 流动电势：带电的介质发生流动，产生流动电势，是电渗的逆过程 4. 沉降电势：胶粒发生沉降而产生电势，是电泳的逆过程 电动现象说明： 胶粒与介质带相反的电荷。在外电场作用下，胶粒和介质分别向带相反电荷的电极移动，就产生了电泳和电渗的电动现象，这是因电而动。 胶粒在重力场作用下发生沉降，而产生沉降电势；带电的介质发生流动，则产生流动电势。这是因动而产生电。 2. 电离 如硅酸溶胶H2SiO3 3. 同晶置换 如晶格中高价阳离子被低价离子置换而带负电 1. 吸附 非选择性吸附： 选择性优先吸附?Fajans规则： 难溶盐晶体的溶胶，优先吸附与其成分相同的离子 吸附介质中H+，OH– 或其它 一般阳离子水化能力强，不易吸附 悬浮粒子往往吸附阴离子而带负电 4. 摩擦 非水介质中无电离，质点与介质摩擦带电 HSiO3– + H+ OH- HSiO2+ + OH – H+ 三. 溶胶表面双电层理论 当固体与液体接触时，固体从溶液中选择性吸附某种离子，或是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液，以致使固液两相分别带有不同符号的电荷，在界面上形成了双电层结构。 双电层的具体结构，一百多年来不同学者提出了不同的看法: 最早于1879年Helmholz提出平板型模型； 1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型，提出了扩散双电层模型； 后来Stern又提出了Stern模型。 1. 平板双电层（Helmholtz模型） 亥姆霍兹认为粒子的表面电荷与溶液中带相反电荷的反离子构成平行的两层，如同一个平板电容器。 电离或吸附产生 反离子 δ 粒子表面与液体内部的总的电位差即等于表面电势?0 ，在双电层内，热力学电势呈直线下降。 在电场作用下，带电质点和溶液中的反离子分别向相反方向运动。 模型过于简单，由于离子热运动，不可能形成平板电容器。 φ0 反离子排布 形成内多外少的扩散状分布 (符合Boltzman分布 ) 静电吸力，向内集中 热运动，向外扩散 ?0 电位 距离x 反离子 滑动面 2. 扩散双电层（Gowy-Chanman模型） 紧密层 定位离子 扩散层 反离子排布 形成内多外少的扩散状分布 (符合Boltzman分布 ) 两者分界面称滑动面 电动电势 滑动面处电势 静电吸力，向内集中 热运动，向外扩散 胶体粒子移动时 近端反离子跟随移动 远端反离子不跟随移动 ?0 电位 距离x ? 滑动面 滑动面 2. 扩散双电层（Gowy-Chanman模型） 反离子 定位离子 距离x 3. 吸附扩散双电层（Stern模型） 是前二种模型的结合 定位离子 ?0 ?0 ? 反离子 定位离子 滑动面 扩散层 ?δ Stern 面 滑动面内离子 ? 滑动面外离子 ? 0 stern层 平板层反离子 ?δ 电解质对双电层的影响 紧密层 三. 溶胶表面双电层理论 电解质对双电层影响 (1) 外加电解质，反离子进入stern层和扩散层 结果：双电层厚度? , ??， x φ φ0 d2 d3 d1 d4 ξ1 ξ2 ξ3 ξ4=0 电解质对双电层影响 (2) 过量反离子可使 ?δ电势和ξ电势符号反转 (3) 同号大离子（如表面活性剂）吸附，可使 ?δ? x 过量反离子 x 吸附同号大离子 Stern模型在数学定量处理上还有困难，一般仍用扩散双电层模型处理，只是用?δ代替?0 ?0 ?δ ?0 ?δ 胶团结构式：[(胶核)m? n定位离子?（n–x）内反离子]? x外反离子 定位离子按Fajans规则确定 定位离子 Stern面 滑动面 胶核 吸附层 扩散层 胶粒 胶团 φ0 φδ ξ 扩散层边缘φ=0 一般所谓溶胶的电性，指胶粒的电性，胶粒的电性由定位离子的电性决定 例1 Fe (OH)3溶胶 结构式： 例2 AgI 溶胶 制备1：AgNO3 + KI (过量) ?? AgI + KNO3 结构式：[(AgI)m? 制备2：AgNO3 (过量) + KI ??