8第八章化学动力学讲解.ppt

第八章 化学动力学 1.化学热力学的研究对象和局限性 例 如： 2.化学动力学的研究对象 3.动力学和热力学的研究相辅相成 （1）化学热力学的研究范围：反应的方向、限度和平衡等问题，即化学反应的可能性问题； （2）化学动力学的研究范围：化学反应的速率和反应的机理问题。 4.本章内容提纲 §1 动力学的基本概念 1、转化速率：反应进度随时间的变化率，即： 2、反应速率：单位体积内的转化速率，即： 3、组分速率： A的消耗速率： 说 明 恒温、恒容气相反应，用压力代替浓度： 注 意 4、速率方程(rate equation of chemical reaction) 二、基元反应及其速率方程 基元反应 反应机理 基元反应速率方程 基元反应：反应物分子直接作用并即可转化为生成物分子的反应； 每一个简单的反应步骤就是一个基元反应，基元反应是组成一切化学反应的基本单元。 2、反应机理（reaction mechanism） 3、质量作用定律（law of mass action） 结论：基元反应的速率方程通式 4、反应分子数(molecularity of reaction) 三、化学反应速率方程的一般形式 微分式：反应速率与浓度等参数间的关系式； 说明：反应级数 反应级数大小表示浓度对速率影响的程度，级数越大，则浓度对速率的影响越大。 反应级数是所有浓度项方次的代数和，所以它可正、负；可整数、分数或零，有的反应无法用简单的数字来表示级数； 反应级数的求法： （1）已知反应机理，通过对基元反应应用质量作用定律，经过近似法推导求出； （2）通过实验测定。 说明：反应的速率常数 说明：准级数反应 §2 具有简单级数反应的特点 零级反应 一级反应 二级反应 一、零级反应(Zeroth order reaction) 动力学特点： 二、一级反应（first order reaction） 动力学特点： 浓度与时间的关系： 三、二级反应(second order reaction) 1.一种反应物的情形 半衰期与浓度的关系： 2.两种反应物的情形 四、n级反应 1．积分式： 2．半衰期： 一、微分法 二、尝试法 1.代入法：代入数据，得出的k为常数，表示适合； 2.作图法：按小结中的直线关系，得到直线表示适合。 三、半衰期法 利用半衰期与初始浓度和反应级数的关系求反应级数： 注意 掌握各种反应级数的特点，对从解题的角度判断反应级数十分重要; 例如：从速率系数的单位判断；半衰期与其始浓度无关一定是一级反应。 §4 温度对反应速率的影响 本章的第二个核心部分 一、温度对反应速率影响的类型 阿伦尼乌斯方程微分式：k值随T的变化率决定于Ea大小 阿伦尼乌斯方程定积分式： 三、其他的关系式 温度范围过大，Ea与温度有关，对上式修正得到： §5 典型的复合反应 对峙反应 平行反应 连串反应 一、三种典型复合反应 一级对行反应 A B t=0 cA,0 0 t=t cA cA,0- cA t=∞ cA,e cA,0- cA,e （2）对峙反应的特点： 2.平行反应 （2）平行反应的特点： 1.A的消耗速率，为一级反应； 3.连串反应 （2）中间产物B存在最佳时间和最大浓度： 二、复合反应速率的近似处理法 控制步骤法 平衡态近似法 稳态近似法 2.稳态近似法 稳态的概念：中间物的生成与消耗速率相等， 以致其浓度不随时间变化的状态。 3.平衡态近似法 §6 链反应（连锁反应） 是一种具有特殊规律的常见的复合反应； 由大量反复循环的连串反应组成； 石油的裂解、有机物的燃烧爆炸等； 链反应分单链和支链两类。 一、单链反应(straight chain reaction) 1.单链反应的三个主要步骤 2.用稳态近似推导单链反应速率方程 注意：链反应的判断 增加壁面或加入固体粉末，反应速率变慢或停止； 加入微量的阻滞物（如NO），对反应起到显著的阻滞作用。 爆炸是瞬间即完成的高速化学反应； 爆炸的原因：热爆炸；支链爆炸； 支链爆炸反应的影响：温度、压力和气体组成。 §7 反应速率理论简介 1.碰撞理论 2.过渡状态理论 一、碰撞理论 碰撞理论：是在气体分子运动论的基础上建立起来的速率理论； 碰撞理论认为：（1）气体分子A和B都是刚性小球；（2）A和B必须通过碰撞，而且碰撞动能大于临界能的活化碰撞才能发生反应。