含氟废气的净化技术解读.ppt

含氟废气的净化 讲述人：李志娅 P 含氟废气的来源 含氟废气通常是指含有气态氟化氢、四氟化硅的工业废气。主要来自于化工、冶金、建材、热电等行业对含氟矿石在高温下的煅烧、熔融或化学反应过程，譬如用硫酸分解磷矿粉会释放出HF气体，HF又与磷矿石中的二氧化硅反应释放出SiF4气体。因此，电解铝厂、水泥厂、火电厂、磷酸及磷肥厂等是含氟废气的主要来源。 含氟废气的危害 氟是人体需要的微量元素之一，有助于身体正常代谢；牙齿治疗和保健也需用到含氟药物，但氟是限量元素，摄人过多将对人体有害，甚至产生毒性反应引起病变。人体氟元素主要是通过水和食物正常摄取，按尿检规定的氟正常值，成人应＜1.6mg/L(人均氟离子总量／尿液量)；而吸入气态氟化物却对人体有害，虽然生产性含氟废气的排放量不及含硫(SOx)含硝（NOx）废气的排放量大，但氟污染的毒性却较大。因为HF是具有强刺激性气味和强腐蚀性的有毒气体，SiF4是窒息性气体，它们对人的危害要比SO2气体大20倍左右；而氟对人的危害比HF更严重，低浓度吸入即会引起呼吸道疾病。 含氟废气对人体的危害，有直接性感官刺激伤害，还有体内的积累性毒害，如侵入人体的氟约有50%在牙齿、骨骼中沉积。高浓度含氟气体对人的呼吸道和眼睛黏膜有刺激损伤作用，严重时可引起支气管炎、肺炎、肺水肿，发生呕吐、腹痛、腹泻等胃肠道疾患或中枢神经系统中毒症状，甚至使人窒息死亡。长期接触低浓度含氟气体则会造成慢性中毒，表现为鼻出血、齿龈炎、氟斑牙、牙齿变脆等症状，还可见持久性消化道、呼吸道疾病 生产性氟及其化合物对从业者所致氟病，已列入中国“职业病目录”，属于法定的56种职业中毒疾患之一。 水吸收法 水吸收法就是用水做吸收剂，来洗涤含氟废气，副产氟硅酸继而产生氟硅酸纳，回收氟资源。水易得，比较经济，但对设备有腐蚀作用。就目前来看，水吸收法净化含氟废气主要应用于磷肥生产中。 1、净化原理 由于SiF4和HF 都极易容于水，HF溶解于水生成氢氟酸,SiF4溶于水生成氟硅酸（H2SiF6）和硅胶（SiO2·H2O）。 反应式 3SiF4＋3H2O—2H2SiF6＋ SiO2·H2O 2HF＋SiF4—H2SiF6 2、工艺流程 由于磷肥品种、生产方法、含氟废气的温度、气量、含氟量的不同，净化的工艺流程和设备会有所不同。 普钙厂排含氟废气与高炉法钙镁磷肥厂排出的含氟废气相比，含氟量高(28～32g/m3)，温度低(75～8D℃)，粉生少，一般水吸收前不设除尘设备。国内通常采用的脱氟流程多为二级吸收，根据使用的设备不同，分为一室一器、一室一塔、一室一旋、二室一塔等口这里“室”是指拨水轮吸收室，一般用作一级吸收，其优点是不易造成硅胶堵塞，清理方便，但脱氟效率不高。 如图是普钙厂一室一旋脱氟流程，该流程将吸收液分3个吸收段，各自循环，因而获得较高浓度的氟硅酸产品。 高炉法钙镁磷肥厂排放的含氟废气，含氟量低(1～3g/m3)，成分较复杂(还含有少量的(CO2、CO、H2S、P2O5等)，温度高(120～250℃)，粉尘较多，净化难度大。一般先经旋风除尘、降温后，再进行吸收。图为典型的高炉法钙镁磷肥厂除尘脱氟流程。自高炉出来温度高达300～400℃的含氟废气，经除尘后降至250℃，喷射吸收塔后，含氟量降为0.2g/m3左右，脱氟率达90%。 3、水吸收的防腐 由于吸收液中含有腐蚀性很强的氢氟酸和氟硅酸，另外还含有少量的H2SO3、H2SO4、H3PO4等，很容易造成设备的腐蚀。 目前工厂中常用的耐腐蚀材料有：硬聚氯乙烯管和板材，耐腐蚀玻璃(环氧玻璃钢、呋喃玻璃钢、酚醛玻璃钢、聚醋玻璃钢等)，耐酸瓷砖，耐酸胶泥，防腐蚀漆和橡胶等。聚氯乙烯或玻璃钢多用于管道、设备的制作，耐酸瓷砖、耐酸胶泥、生漆等多用于槽和吸收室内壁防腐，橡胶多用于设备、管道等的内衬。 (4)氟资源回收 ①生产市售氟硅酸 在吸收工艺上采用分段强制循环吸收，可获得浓度较高的氟硅酸溶液，作市售产品，H2SiF6含量≥28%。若浓度太低，可经蒸馏浓缩获得。 ②生产氟硅酸钠 氟硅酸钠可用于玻璃工业作为蚀刻剂，在农业上用作杀虫剂，皮革及木材的防腐剂等。向水吸收后的氟硅酸溶液中加人NaCl或Na2C03、Na2SO4、NaOH溶液，可以制得白色粉状氟硅酸钠。由于NaCl廉价易得，故应用普遍，反应式如下。 碱吸收法 碱吸收法是采用碱性物质NaOH、Na2CO3、氨水等作为吸收剂来脱除含氟尾气中的氟等有害物质，并得到副产物冰晶石。最常用的碱性物质是Na2CO3，也可以采用石灰乳作吸收剂，二者的使用有所区别。 (1