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《仪器分析》精品课程 新疆化工学校 化学应用技术系 测定原理的原电池表示： 水样pH的测定 6 电极 指示电极: 玻璃电极(-) 参比电极: 饱和甘汞电极(SCE)(+) 复合电极 (-) Ag,AgCl︱内冲溶︱膜︱H+(x mol/L)‖KCl(饱和)︱Hg2Cl2,Hg (+) 内参比电极 指示电极 玻璃膜 待测溶液 外参比电极 电池: 《仪器分析》精品课程 6 电极 新疆化工学校 化学应用技术系 pH复合电极主要由电极球泡、玻璃支持杆、内参比电极、内参比溶液、外壳、外参比电极、外参比溶液、液接界、电极帽、电极导线、插口等组成 (1)电极球泡：它是由具有氢功能的锂玻璃熔融吹制而成，呈球形，膜厚在O.1～0.2mm左右，电阻值＜250兆欧(25℃)。(2)玻璃支持管是支持电极球泡的玻璃管体，由电绝缘性优良的铅玻璃制成，其膨胀系数应与电极球泡玻璃一致。 (3)内参比电极：为银/氯化银电极，主要作用是引出电极电位，要求其电位稳定，温度系数小。 新疆化工学校 化学应用技术系 《仪器分析》精品课程 6 电极 (4)内参比溶液：零电位为7pH的内参比溶液，是中性磷酸盐和氯化钾的混合溶液，玻璃电极与参比电极构成电池建立零电位的pH值，主要取决于内参比溶液的pH值及氯离子浓度。(5)电极壳：电极壳是支持玻璃电极和液接界，盛放外参比溶液的壳体，通常由聚碳酸酯(PC)塑压成型或者玻璃制成。PC塑料在有些溶剂中会溶解，如四氯化碳、三氯乙稀、四氢呋喃等，如果测试中含有以上溶剂，就会损坏电极外壳，此时应改用玻璃外壳的pH复合电极。) (6)外参比电极：为银/氯化银电极，作用是提供与保持一个固定的参比电势，要求电位稳定，重现性好，温度系数小。(7)外参比溶液：氯化钾溶液或KCl凝胶电解质。(8)液接界：液接界是外参比溶液和被测溶液的连接部件，要求渗透量稳定，通常用砂芯的。(9)电极导线：为低噪音金属屏蔽线，内芯与内参比电极连接，屏蔽层与外参比电极连接。。 ??? E 新疆化工学校 化学应用技术系 《仪器分析》精品课程 6 电极 检测pH电极好坏的方法 步骤一、测试零电位pH值，零点pH值：7±0.5pH pH电极插入pH4.00缓冲液中，稳定后读数（预先测试出溶液的温度）。例如25℃时读数值E1’=186mV（取绝对值），而准确值为178mV（见表格），则误差值=186-178mV，换算成pH值：8/59.16=0.14pH（59.16mV/pH是25℃时的K值，见表格）。因此零点pH值合格。一般新电极零电位误差≤±0.3pH，如零电位误差±0.5pH，电极的测试误差会比较大，尤其当测试溶液温度变化较大时误差会更大。如果测试精度要求不高，则零电位误差值还可以大一些，但最大不能超过1pH。 新疆化工学校 化学应用技术系 《仪器分析》精品课程 6 电极 检测pH电极好坏的方法 步骤二、测试电极百分理论余率（PTS）记录检测pH电极好坏的方法步骤（一）中的测试数据186mV，将电极清洗后再插入pH9.18缓冲液中，稳定后读数，E2’=111mV（取绝对值），ΔE’=E1’+E2’=186+111=297mV，与表格中的ΔE对照，PTS=97%，合格，一般新电极PTS≥97%，使用长久的电极可以放宽一些，但一般应PTS≥95%，除非测试精度要求很低。 步骤三、将电极清洗后再插入pH4.00缓冲液，将读数与步骤（1）的数据比较，其误差应≤±2mV，否则表示电极重复性较差。使用中注意事项 步骤四、电极的测试读数应该在30-60秒内稳定，否则表示电极响应太慢。 新疆化工学校 化学应用技术系 《仪器分析》精品课程 6 电极 ⒈复合电极不用时，可充分浸泡3M氯化钾溶液中。切忌用洗涤液或其他吸水性试剂浸洗。 ⒉使用前，检查玻璃电极前端的球泡。正常情况下，电极应该透明而无裂纹；球泡内要充满溶液，不能有气泡存在。 ⒊测量浓度较大的溶液时，尽量缩短测量时间，用后仔细清洗，防止被测液粘附在电极上而污染电极。 ⒋清洗电极后，不要用滤纸擦拭玻璃膜，而应用滤纸吸干, 避免损坏玻璃薄膜、防止交叉污染，影响测量精度。 使用中注意事项 新疆化工学校 化学应用技术系 《仪器分析》精品课程 6 电极 ⒌测量中注意电极的银—氯化银内参比电极应浸入到球泡内氯化物缓冲溶液中，避免电计显示部分出现数字乱跳现象。使用时，注意将电极轻轻甩几下。 ⒍电极不能用于强酸、强碱或其他腐蚀性溶液。 ⒎严禁在脱水性介质如无水乙醇、重铬酸钾等中使用。 8．内充液是否充足,太少时,要用小滴管从内充液注入口加入内充液(3.3M氯化钾溶液)。电极不用时,要把内充液加液口的小橡皮塞塞上,