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特殊的分配比: 组元B对组元C化学势的影响： 7.5 两相平衡与第三元素 组元B对组元C化学势的影响： 如果讨论的平衡的两相都是溶质为B、C的稀溶体，即XB＜＜1，而XAα→1, XAβ→1 7.5 两相平衡与第三元素 由活度的定义式可知 根据稀溶体的Henry定律，在XB＜＜1时，fBα=Const.，所以 7.5 两相平衡与第三元素 从A-C二元系变到 A-B-C三元系时，化学势μC所发生的变化 (μC)T- (μC)B: 二元系与三元系中组元C的化学势的定义式相同。 7.5 两相平衡与第三元素 7.5 两相平衡与第三元素 四元系的α和β两相平衡： 组元C的化学势的变化与组元B和D的关系： 对于n元系: 对干n元系，其它各组元j对于组元k的化学势的影响具有加和性质. Thermodynamics of Materials Lecture 7 Thermodynamics of multi-component materials 第七章 多元材料热力学 7.1 多组元相的正规溶液模型 7.2 化合物相 7.3 代位-间隙固溶体的自由能 7.4 三元系中的两相平衡 7.5 两相平衡与第三元素 1.?成分表示法 ——?浓度三角形 等边三角型 ＋ 顺时针坐标 B% ↗ C% ↘ ← A% B A C 2.?浓度确定 1）过O作A角对边的平行线 2）求平行线与A坐标的截距 得组元A的含量 3）同理求组元B、C的含量 B C A ← A% B% ↗ C% ↘ O A B C 90 80 70 60 50 40 30 20 10 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10 20 30 40 50 60 70 80 90 ← A% B% ↗ C% ↘ I 1. 确定合金I 的成分 I 点： A%=60% B%=30% C%=10% 7.1 多组元相的正规溶体模型 三元正规溶体自由能表达式: 可根据二元系提供的热力学数据计算三元系的自由能 多元正规溶体近似的摩尔自由能通式为： 7.1 多组元相的正规溶体模型 n元系中i组元的化学势与摩尔自由能之间关系的通式为: 三元系: 7.1 多组元相的正规溶体模型 n元系中i组元的化学势与摩尔自由能之间关系的通式为: 三元系: 摩尔自由能曲面的切面与三个自由能轴的交点。 7.1 多组元相的正规溶体模型 对于三元系，按照正规溶体近似： 7.1 多组元相的正规溶体模型 对XB、XC都很小的稀溶液， 7.1 多组元相的正规溶体模型 对于稀溶液，可由二元溶体的Iij得到三元溶体的εij，从而推出μ 7.1 多组元相的正规溶体模型 若此化合物中A组元的成分为XA，B的成分为XB，则ACc/a的含量 就是亚点阵中A的含量， BCc/a的含量就是亚点阵中B的含量 (A,B)aCc可看成为AaCc+BaCc形成的固溶体或 （ACc/a,和BCc/a) 7.2 化合物相 线性化合物： 1mol (A,B)aCc 1mol (A,B) Cc/a 7.2 化合物相 互易相(A,B)a(C,D)c为四元相，其成分有两个自由度可变，四元成分的坐标为正方形。 互易相： 7.2 化合物相 在系统 边上YB=0 YA=1 (A,B)a(C,D)c为两个亚点阵，在每个亚点阵内其原子是随机混合。 在系统 边上 L(Reciprocal system interaction energy): 代表同一亚点阵中的原子之间的键能，即次近邻之间的键能。易互系相互作用能 7.2 化合物相 根据纯化合物的有关数据计算 : 代表最近邻之间不同类型键能的差异，即位于不同亚点阵上的原子之间的键能差异。 7.2 化合物相 (A,B)a(C,D)c 一般情况下，假定空位的化学势为零。 7.3 代位-间隙固溶体的自由能 (A,B)a(C,D)c 7.3 代位-间隙固溶体的自由能 (A,B)a(C,D)c 7.3 代位-间隙固溶体的自由能 7.3 代位-间隙固溶体的自由能 7.3 代位-间隙固溶体的自由能 7.3 代位-间隙固溶体的自由能 对于含碳奥氏体 a=c=1 奥氏体碳活度影响因子 7.4 三元系中的两相平衡 等温等压下，三元系中的两相平衡自由度数为1。 三元系中的两相平衡的条件： 其中一个相的成分可以自由确定，另一相成分由其共轭线确定。 Gibbs相律： F=C-P+2 7.4 三元系中的两相平衡 作α相的自由能曲面和β相的自由能曲面的公切面，公切面分别切在α和β自由能曲面上的线，即为二相区的边界；α