13第十三章碳负离子幻灯片.pptVIP

作 业 p466 2(5) (6) (7) 4 ex15.5 15.2 15.4 15.5 15.6 15.7 15.10 4） 参与Michael加成 碳负离子与活性双键的1,4加成 广东药学院 主讲人: 申东升 广东药学院 主讲人: 申东升 13.4 烯胺的烷基化与酰基化反应 13.4.1 烯胺的形成 醛酮与伯胺形成亚胺 亚胺 醛酮与仲胺形成烯胺 烯胺 广东药学院 主讲人: 申东升 13.4.2 烯胺的反应 烯胺烷基化 亲核加成-消除反应 其结果是在羰基旁增加了一个烷基. 广东药学院 主讲人: 申东升 烯胺酰基化 其结果是在羰基旁增加了一个酰基. 亲核加成-消除反应 广东药学院 主讲人: 申东升 广东药学院 主讲人: 申东升 15.4.7 酰胺氮原子上的反应 1、酰胺的酸碱性 酰胺 具弱碱性 具弱酸性 亚酰胺 氢原子受两个酰基的影响,易以质子的形式被碱夺去,酸性比酰胺强,形成的盐较稳定. 湘潭大学 主讲人: 申东升 15.4.6 里特反应 Ritter Ritter反应 在强酸性溶液中，由叔醇生成的碳正离子同质子 一样，可以进攻氰基氮原子，生成的正离子加水转变 N-烃基取代酰胺，后者水解后生成胺。 伯胺 叔醇 湘潭大学 主讲人: 申东升 2、酰胺脱水 合成腈最常用的方法之一. 3、Hofmann降解反应 酰胺与溴或氯在碱溶液中作用,脱去羰基生成伯胺的反应. 该反应可由酰胺制备少一个碳原子的伯胺,产率较高，产品较纯. 湘潭大学 主讲人: 申东升 15.5 烯酮 制备 反应 湘潭大学 主讲人: 申东升 15.8 过酸和二酰基过氧 过氧乙酸 过氧苯甲酸 过氧化二苯甲酰 15.8.1 过酸的命名、结构和性质 低级过酸易爆炸，常以水溶液的形式保存和使用； 高碳过酸较稳定。 湘潭大学 主讲人: 申东升 过氧化二苯甲酰主要用作苯乙稀聚合反应的引发剂、不饱和聚脂 的固化剂、医药中间体合成的催化剂、二甲基硅胶和凯尔-F橡胶的硫化剂、 面粉的漂白剂、油脂和纤维的的精制脱色剂。 15.8.12 过酸的反应 1、烯烃的氧化 过酸是一类氧化剂，常用于氧化反应中。 这是顺式加成 湘潭大学 主讲人: 申东升 间氯过氧苯甲酸 顺式 2、醛酮的氧化 过酸氧化醛为羧酸 过酸氧化酮为羧酸酯 拜尔-维利格氧化（Baeyer- Villiger） 湘潭大学