02-TG精篇课件.pptVIP

* 热重分析 热分析定义 : 在程序控温下，测量物质的物理性质与 温度的关系的一类技术。 热重法定义 : 在程序控温下，测量物质的质量与温度的关系的技术。 热分析有关的杂志： ? J. Thermal Analysis (热分析杂志） ? Thermochimica Acta (热化学学报) ? Thermal Analysis Abstracts (热分析文摘） TG： Thermogravimetry 热重法 DTG：Derivative Thermogravimetry 微商热重法 DTA： Differential Thermal Analysis 差热分析 DSC：Differential Scanning Calorimetry 差示扫描量热法 TMA： Thermomechanical Analysis 热机械分析 EGA： Evolved Gas Analysis 逸出气分析 Tp： 峰温； Tf: 终止温度； Ti: 起始温度 ?T: 温差； Tm: 熔融温度； Tg: 玻璃化转变温度； Ts: 试样温度； Tc: 结晶温度； TR: 参比物的温度； 从热重法可派生出微商热重法（DTG）和二阶微商热重法(DDTG)，前者是TG曲线对温度(或时间)的一阶导数，后者是TG曲线对温度(或时间)的二阶导数。热重法的主要特点是定量性强，能准确地测量物质的质量变化及变化的速率。热重数据的重现性好。 一台热天平只要配上计算机进行图形转换处理，就可以同时记录TG和DTG曲线。DTG纵坐标为重量变化率（dw/dt），从上向下表示减小；温度(T)或时间(t)为横坐标。微商热重曲线上出现的各种峰对应着TG 曲线的各个重量变化阶段。峰下的面积与样品对应的重量变化成正比。 dw dt 温度 (oC) 重量变化 真空机组 干燥装置 气体供给 重量记录 重量荷载 温度记录 炉温控制 温度程控 气流 气压 炉子 天平 真空表 重量~温度图 重量~时间图 温度~时间图 记录和控制 热天平的原理图 （1）记录天平（2）炉子（3）程序控制温度系统（4）记录仪 ZRY-1P型热失重分析仪 仪器由热天平主机、加热炉、冷却风扇、微机温控单元、天平放大单元、微分单元、差热放大单元、接口单元、气氛控制单元、PC微机、打印机等组成 影响热重曲线的因素 ? 仪器因素—炉子的几何形状、试样盘和 坩埚材料、天平和记录机构的灵敏度； ? 实验条件—升温速率、气氛、纸速； ? 试样的影响—样品量、粒度、反应热等 热重分析仪的温度校核可采用标准物质。 如蔗糖的特征分解温度为205℃ ZnSO4·7H2O分解温度为250℃ 样品重量对TG曲线也有影响。样品吸热或放热会使样品温度偏离线性程序温度，从而改变TG曲线的位置。样品量越大，这种影响也越大。样品量越大，反应产物越不容易扩散出去，并且整个样品内的温度梯度就大，样品导热性差时，更是如此。 试样重量的影响 坐 标 形 式 样品量对CuSO4·5H2O TG曲线的影响 （升温速率为13 oC/min，静态空气中） CuSO4·5H2O — 0.426 mg --- 18.00 mg 50 100 150 70 80 90 100 温度 (oC) 重量变化 (%) CaC2O4?H2O分解过程中样品量对TG曲线的影响 脱水反应和CaCO3分解反应随着样品量的增加，Tf都有规律地增加 温度 ? (a)126 mg (b)250 mg (c)500 mg (a) (b) (c) 升温速率对CaC2O4·H2O的TG曲线的影响 当升温速率增加时，三个反应阶段分解温度也都相应增加。一般说来，升温速率为2.5，5和10℃/分时，这种影响不太明显，但从湿气挥发曲线却能更清楚地看出这种影响。应当注意，虽然分解温度有变化，但失重却保持不变。 升温速率对TG曲线的影响 ? 升温速率(?)大，所产生的热滞后现象严重，往往导致TG曲线上起始温度Ti和终止温度Tf偏高。 例如：当以不同升温速率在氮气中使聚苯乙烯分解时，若分解程度都取10％，升温速率为1℃/分时，温度为375℃；升温速率为5℃/分时，温度为394℃。 ? 在