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固体废物稳定化/固化处理 内容提要 一、稳定化/固化涉及概念与方法 二、稳定化/固化效果评价指标 三、固体废物的药剂稳定化处理 1. 重金属离子的稳定化 2. 有机污染物的氧化解毒 四、固体废物的固化处理 1. 水泥固化 2. 石灰固化 3. 沥青固化 4. 塑性材料固化 5. 玻璃固化 6. 自胶结固化 稳定化/固化的应用 是处理重金属废物和其他非金属危险废物重要手段。 通常被应用于以下方面: 对具有毒性或强反应性等危险废物进行处理,使其满足填埋处置的要求。 其他处理过程中产生的残渣,例如焚烧产生的灰份的无害化处理,其目的是对其进行最终处置。 在大量土壤被有害污染物所污染的情况下对土壤进行去污。 稳定化/固化的目的与途径 目的:是使危险废物中的所有污染组分呈现化学惰性或被包容起来,减小废物的毒性和可迁移性,同时改善被处理对象的工程性质,以便运输、利用和处置。 途径: ① 将污染物通过化学转变,引入到某种稳定物质的晶格中去; ② 通过物理过程把污染物直接掺入到惰性基材中去。 一、稳定化/固化涉及的术语 固化 在危险废物中添加固化剂,使其转变为不可流动固体或形成紧密固体的过程。 固化产物是结构完整的整块密实固体。 稳定化 将有毒有害废物转变为低溶解性、低迁移性及低毒性的物质的过程。 化学稳定化 通过化学反应使有毒物质变成不溶性化合物,使之在稳定的晶格内固定不动; 物理稳定化 将污泥或半固体物质与疏松的物料(如粉煤灰)混合生成粗颗粒、有土壤状坚实度的固体。 固化与稳定化关系: 固化可以看作是一种特定的稳定化过程,可以理解为稳定化的一个部分。 无论是稳定化还是固化,其目的都是减小废物的毒性和可迁移性,同时改善被处理对象的工程特性。 二、稳定化/固化处理效果评价指标 浸出速率 指固化体浸于水中或其它溶液中时,其中有害物质的浸出速率。 vn——浸出速率,g/(d·cm2); mn——浸出时间内浸出的有害物质的量,mg; m0——样品中含有的有害物质的量,mg; Ae——样品暴露的表面积,cm2; M ——样品质量,g; tn——浸出时间,d。 增容比 增容比是指稳定化/固化处理前后废物的体积比值。 Ci=V2/V1 Ci——增容比; V2——固化体体积,m3; V1——固化前有害废物的体积,m3。 抗压强度:保证固化体安全贮存的重要指标,降低危险废物对环境的污染可能性。 一般的危险废物0.1~0.5MPa便可;如用作建筑材料,应大于l0MPa。 放射性废物,其固化产品的抗压强度,苏联要求>5MPa,英国要求达到20MPa 三、药剂稳定化处理 原理:利用化学药剂通过化学反应使有毒有害物质转变为低溶性、低迁移性及低毒性物质的过程。 目标物:以重金属废物为主,也包括As、F等非金属,以及放射性元素和有机物。 重要应用 常规的固化技术存在一些不可忽视的问题: 废物经固化处理后体积都有不同程度的增加,有的会成倍的胀大; 废物的长期稳定性。 用药剂稳定化技术处理危险废物: 实现废物无害化,达到废物少增容或不增容,提高危险废物处理处置系统的总体效果和经济性。 通过改进螯合剂的构造和性能,使之与废物中危险成分之间的化学螯合作用得到强化,进而提高稳定化产物的长期稳定性,减少最终处置过程中稳定化产物对环境的影响。 主要包括下列处理技术 (一)重金属离子的稳定化技术: 中和控制技术; 氧化还原控制技术; 沉淀技术; 吸附技术; 离子交换技术; (二)有机污染物氧化解毒技术: 臭氧氧化解毒; 过氧化氢氧化解毒; 氯氧化解毒; 1. 中和法 在化工、冶金、电镀等工业生产中经常产生大量的含重金属的酸、碱性泥渣,威胁土壤水体,需进行中和处理,达到中性,便于后续处理处置。 酸性泥渣 采用石灰石、石灰、氢氧化钠或碳酸钠等碱性剂进行中和处理。 碱性泥渣 常用硫酸、盐酸做中和剂。 对于同一地区均有两种泥渣产生的企业,通常将二者互做中和剂,以达到经济有效的处理效果。 工艺:罐式机械搅拌和池式人工搅拌。 1. 臭氧氧化解毒 臭氧(O3)作为一种强氧化剂,可以氧化分解水中绝大多数有机污染物,使高分子化合物转化为低分子的酮醛酸等,并能将一部分物质矿化为CO2和H2O,降低有机污染物毒性,使其达到稳定化。 氧化醇 氧化氰化物 缺点: O3发生昂贵,处理成本高; 容易分解为O2 ,需在现场即制即用。 2. 过氧化氢氧化解毒 过氧化氢(H2O2)也是一种强氧化剂,氧化分解水中有机污染物机理与臭氧类似,但当水中存在某种催化剂时,便会使其产生氧化性能更高的OH·,从而大大提高过氧化氢体系
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