醇酸树脂的研制...docxVIP

醇酸树脂的研究 杨秀兰（四川理工学院，四川自贡，64300） 摘要：以脂肪油、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐和三羟甲基丙烷为主要原料合成了水分散性醇酸树脂。以原料中酸酐的比例为基础设计了合成配方，讨论了合成工艺、脂肪油的种类和比例以及醇解催化剂对水分散性醇酸树脂性能的影响。 关键词：水性涂料；水分散型醇酸树脂；醇解反应；催化剂 Abstract: A water dispersive alkyds resin was prepared by using fatty oil, ophthalmic anhydride, trimellitic anhydride and imethylolpropane as major materials. The formulations for the synthesis of alkyds resin were designed based on the molecular ratio of the hthalic anhydride and trimellitic anhydride. The influences of technical conditions, kinds and proportion of fatty oil and alcolization catalyst In he properties of water dispersive alkyd resins were discussed.Keywords: waterborne coating；water dispersive alkyd resin；alcolization；catalyst 引言醇酸树脂是一种重要的涂料用树脂,其单体来源丰富、价格低、品种多、配方变化大、化学改性方便且综合性能好;醇酸树脂既可配制单组分自干漆,也可以配制双组分自干漆(如聚酯漆) 或烘干漆(如氨基烘漆) 。因此自醇酸树脂开发以来,在涂料工业中一直占有重要的地位。所以醇酸树脂的研制也显得尤为重要。醇酸树脂其实质就是脂肪酸改性聚酯,制备时的主要反应是多元醇、油脂、多元酸的醇解、酯化反应。醇酸树脂的制备一般使用醇解法和脂肪酸法两种方法。但是, 使用不同原料和不同途径所制得的水溶性醇酸树脂在性能上都有一定欠缺,醇酸树脂水性化手段和原料的优化还有待进一步研究。1 实验部分1.1 原料和试剂脱水蓖麻油：工业级；蓖麻油：工业级，均为内蒙古通辽化工有限公司产品；亚麻油：工业级；桐油：工业级；改性氢化蓖麻油：工业级，均为上海良良化工有限公司产品；邻苯二甲酸酐（PA）：工业级，台湾南亚化工公司产品；三羟甲基丙烷（TMP）：工业级，韩国进口；偏苯三酸酐（TMA）：工业级；对甲基苯磺酸：分析纯；马来酸酐：分析纯；乙二醇丁醚：分析纯；三乙胺：分析纯，均为国药集团化学试剂有限公司产品；催干剂：工业级，上海长风化工厂产品。1.2 水分散型醇酸树脂的合成将不饱和脂肪油和多元醇按比例加入四口瓶中，通氮气，50～60 min 内升温至180℃，反应1.5 h。安装好分水器，加入定量的邻苯二甲酸酐、对甲基苯磺酸和马来酸酐，通氮气并逐步升温至200℃，反应2～3 h，至酸值10 以下。降温至180℃，加入偏苯三酸酐，反应1.5 h 左右，测定酸值，计算中和剂的用量。降温至140℃，加入助溶剂和中和剂，反应0.5 h 后出料。加入去离子水，高速搅拌得到透明水分散性醇酸树脂。表1 水分散型醇酸树脂合成配方1.3 漆膜的制备与性能测试漆膜制备按GB1727-92 规定的方法进行；漆膜耐水性测试按照GB?T 1733-93 规定的方法进行；漆膜附着力测试按照GB1720-89 规定的方法进行；漆膜耐冲击性能测试按照GB?T1732-93 的规定进行；漆膜铅笔硬度测试按GB/T 6739-1996 规定的方法进行。2 结果与讨论醇酸树脂的配方设计中需要先确定油度、醇超量，然后根据质量百分比计算确定各原料的用量。由于在醇超量确定后，二元酸的用量就决定了多元醇的质量，酯化反应的程度决定了树脂分子量的大小，而偏苯三酸酐的量决定了树脂的水溶性大小。本文以邻苯二甲酸酐和偏苯三酸酐的摩尔比例为基础来计算其它原料的质量。多官能团化合物中各官能团的反应活性和反应温度不同，为了达到理想的结果，减少副反应，在实验中须严格控制反应温度[3-5]。第一步三羟甲基丙烷与脂肪油进行醇解反应设置温度在180℃，使三羟甲基丙烷熔融与脂肪油成为均一相充分反应。第二步为熔融缩聚反应，而且邻苯二甲酸酐的熔点为130℃，要求温度更高一些，本文设在200～220℃。反应初期反应比较平稳，分子量增长速率较慢，当温度升高至200℃以上时，酸值降低较快，分子量增加较快。反应时间与酸值的关系见图1。偏苯三酸酐的三个羧基反应活性不同，