第四章绿色催化剂1019范例.ppt

第四章 绿色催化剂 到目前为止，人类所掌握的化学反应，其中90%以上必须在催化剂的存在下才能实现。催化技术已经成为现代化学工业最关键的核心技术之一。 传统的催化剂往往过于注重生产地实效性和经济性，而忽略环境效益和生态效应，从而对环境造成污染。 什么是催化剂？ 能加快反应速率，而本身的组成、质量和化学性质，在反应前后均不发生变化的物质叫做催化剂。 加快反应的为正催化剂，减慢反应的为负催化剂 催化剂特点： 1．催化剂只能实现热力学上可以发生的反应。 2．催化剂只能缩短或延长到达平衡的时间，而不能改变转化率。 3．催化剂具有选择性。 4、通过改变反应途径而加速反应速率 5、选择性加速几个热力学可行的化学反应中一个，和选择性地产生特别的产品。 氧化物催化剂　 鉴于19世纪开发的二氧化硫氧化用的铂催化剂易被原料气中的砷所毒化，出现了两种催化剂配合使用的工艺。德国开发了抗毒能力高的负载型钒氧化物催化剂，并于1913年在德国巴登苯胺纯碱公司用于新型接触法硫酸厂，其寿命可达几年至十年之久。 20年代以后，钒氧化物催化剂迅速取代原有的铂催化剂，并成为大宗的商品催化剂。制硫酸催化剂的这一变革，为氧化物催化剂开辟了广阔前景。 污染严重的金属催化剂 水俣病——汞催化剂污染带给人们的沉重教训 日本（1953） 伊拉克（1972） 我国松花江流域 （20世纪60-70年代） 凡能使碱性指示剂变色的固体，或凡能化学吸附碱性物质的固体. B酸（质子酸）：能够给出质子的物质； L酸（Lewis酸）：能够结合电子对的物质。 目前研究较多的固体酸有如下几种： 沸石分子筛 杂多酸催化剂 超强酸 离子交换树脂 以固体酸作催化剂的优点: 由于是固相催化剂，故反应物和催化剂易于分离. 催化剂可反复使用. 不腐蚀反应器. 催化剂选择性高，反应条件温和. 原料利用率高，“三废”少。 沸石分子筛活化后，水分子被除去，余下的原子形成笼形结构，孔径为3～10? 。 分子筛晶体中有许多一定大小的空穴，空穴之间有许多同直径的孔（也称“窗口”）相连。由于分子筛能将比其孔径小的分子吸附到空穴内部，而把比孔径大的分子排斥在其空穴外，起到筛分分子的作用，故得名分子筛。 杂多酸是由两种或两种以上无机含氧酸缩合而成的复杂多元酸的总称，杂多酸的酸根是由中心原子（或称杂原子，如P, Si，Fe, Co等，以X表示）与氧离子组成的四面体（XO4）或八面体（XO6)和多个共面、共棱、共点的，由配位原子M（或称多原子，如Mo, W, W, Nb, Ta等）与氧原子组成的八面体（MO6）配位而成。 杂多酸催化剂的主要特点 酶是由细胞产生的生物大分子，凡能使生物大分子变性的因素，如高温、强碱、强酸、重金属盐都能使酶失去催化活性。 因此酶所催化的反应往往都是在比较温和的常温、常压和接近中性酸碱条件下进行。 例如：生物固氮在植物中是由固氮酶催化的，通常 在27℃和中性pH下进行，每年可以从空气中将一亿吨左右的氮固定下来。而在工业上合成氨则需要在500℃，几百个大气压下才能完成。 生物体内的大多数反应，在没有酶的情况下，几乎是不能进行的。 例如：像CO2水合作用这样简单的反应也是通过体内碳酸酐酶催化的。 CO2+H2O?H2CO3 每个酶分子在1s内可以使6×105个CO2发生水合作用，这样可以保证使细胞组织中的CO2迅速进入血液，然后再通过肺泡及时排出。这个经酶催化的反应要比未经催化的反应快107倍。 所谓高度专一性是指酶对催化的反应和反应物有严格的选择性。酶往往只能催化一种或一类反应，作用于一种或一类物质。 酶作用的专一性，是酶最重要的特点之一，也是和一般催化剂最主要的区别。 手性催化 基本概念、知识 手性化合物 手性合成 沙利度胺的S-异构体可导致严重的致畸性 为什么要研究手性物质？ 原因一： 手性物质表现出不同的生物活性 原因二： 生命物质是有手性的 手性化合物的对映异构体，对生物会产生以下行为： （1）具有等同或近乎等同的生物活性 （2）都具有定性上的生物活性，但又一定量的差异 （3）一种对映异构体有所期望的活性，另一异构体的活性则很差或呈惰性 （4）两种对映异构体呈现出截然不同生物活性。 药物 作用 有效成分 对映体作用 反应停 镇静 R S 致畸 乙胺丁醇 抗结核 S R 导致失明 氯霉素 抗菌 S R 抗菌活性低 酮基布洛芬 抗