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关于紫铜熔铸中吸气的原因及其危害参照

关于紫铜熔铸中吸气的原因及其危害  张 劭* 摘 要 论述了氢和氧在铜液中的溶解能力、熔铸紫铜时的吸气条件、气孔形成的机理、气孔在加工型材上的表现、防止吸气的措施等。 关键词:紫铜 吸气 溶解 固溶体 脱氧 溶解度 About the Reason and Detriment of Gas-Absorption during Smelting of Pure Copper Zhang Shao (Luoyang Copper working Plant) ABSTRACT Hydrogen and oxygen solubility in molten copper, condition of gas-absorption during smelting of pure coper, mechanism of gas hole formation, gas hole appearance on worked material and measure to gas absorption prevention have been briefly described. Key Words:Pure Copper, Gas Absorption, Solution, Solid Solution, Deoxidation, Solubility   紫铜熔炼方法(不同于黄铜)的核心是防止吸气。熔铸生产中某个环节的局部吸气往往是铸锭产生缺陷的重要原因,其缺陷的表现特征以及危害程度是大家所熟知的。但是,在多个环节对防止吸气失去控制的情况下,会表现怎样的情况和造成怎样的后果,这是鲜为人知的。某厂发生的一起罕见的紫铜(TP2,T2)管大量起泡的严重质量事故提供了实例。事故中报废管材数10 t,历经数月逐步改进熔铸工艺条件,才基本上查明原因制止了事故延续。笔者参与了该质量事故调查和改进工作。分析了具体情况,现就事故情况进行分析从中总结了一些规律性的东西,供同行们借鉴参考。 1 铜中的氢和氧   能溶解于铜中的气体,主要是氢和氧。双原子的气体都不能直接溶解于金属熔体中。   气体的溶解过程是:吸附在金属表面——离解成单质气体的原子——扩散进入金属晶格内,形成固溶体或化合物。   实际表明,铜锭中都有一定的含氧量,但熔炼过程中溶入过量的氧或氢是导致铸锭质量事故的主要原因。因此,在熔炼紫铜时,必须采取措施尽力堵住气体的来源,避免或尽量减少空气、水分、油以及各种污染物和熔体接触。   在一定的吸附条件下,气体在金属中的溶解程度主要取决如下因素。   (1) 气体与金属的结合力   气体单质的氢原子半径最小,是极活泼的元素,它几乎可以溶入所有金属液体。在许多金属中氢占全部气体含量的60%~90%,所以金属吸气往往称为“吸氢”。氧和液态下的铜也有很强的亲和力,存在吸氧或氧化,以Cu2O形式溶于铜液中。   (2) 温度和时间   金属的温度愈高,气体与金属接触时间愈长,则溶解的气体愈多。当继续提高温度时,熔体金属具有相当高的蒸汽压,气体的溶解度才逐渐降低。   (3) 气体在熔液中的扩散速度   工频感应炉由于电磁力的自动搅拌作用,极大地增强了气体在熔液中的扩散速度。 2 紫铜电炉熔炼和半连续铸造条件   紫铜电炉熔炼采用电解铜作原料。电解铜材质本身含有气体,其表面状态优劣对熔池吸气亦有重要影响。   熔炼紫铜时常用木炭作覆盖和脱氧剂。对脱氧铜(如TP2)在出炉前还用磷铜进行最终脱氧,磷溶解于整个熔池内与熔融金属中的氧化物发生还原反应。但事实上TP2既含微量P(《标准》规定),同时仍有残氧存在,这是由于熔体的结构和其中微量杂质的分布都是属于不均匀体系的缘故。   以上两种脱氧的还原反应中,都有气体产生,即一是CO或CO2,二是P2O5(可能还有磷酸铜),这些气体产物在熔体中,其上升途中可将氢带上一起逸出液面。   实际上木炭都含有气体和水分,特别是未经煅烧好的木炭含量尤多。因此,木炭覆盖条件下很难避免氧化和吸氢,熔炼时多是氧化和脱氧、吸氢和脱氢过程同时存在的,问题是哪个为主,是有利的一面还是有害的一面?这需要严格控制工艺条件趋利避害。   以上是发生在熔池的反应。加工铜的气体成分在标准中一般仅规定氧含量不大于某个微量值,对氢则不作规定。生产现场依靠观察炉前“铸样”的表面凸起程度凭经验来判断熔池中铜水中含气量的多少,这种方法简单易行,作为辅助检查手段也是有效的。   半连续铸造结晶器是二次吸气源。进入结晶器的熔体液面常用煤气保护,如果煤气含水分(未经脱水或脱水不彻底)、成分不合格或者保护不好,同样会造成熔体吸氢和氧化而直接进入凝固。   无论是熔池还是结晶器内的熔体,在失控吸气的情况下,铜水中的含气量势必增加,如不能及时发现问题采取措施予以纠正,吸入过量的气

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