第二章均相反应动力学基础解决方案.ppt

* * * * * * * * * * * * 故最慢一步的反应对过程总速率影响最大。 ⑶ CPmax？ CP最大时的反应时间 topt？ （2-60） 故CP的最大值为 ⑷ 对于一级不可逆串联反应，可先按 式 由实验数据求得k1，再从topt计算式计算 k2的值。 （2-61） ⑸ 对于不同反应级数的不可逆或可逆的串联反应，均可采用与上述类似的方法来处理； 组份浓度与 t 的关系与一级不可逆串联反应的形状类似，即具有相类似的基本特征。 如何计算收率？ 总结： 区别平行反应和串联反应的最有效方法？ 可能是初始速率法。前者产物S的初始速率不为0，后者则等于0。 如何判别串联反应？是否可逆？ 反应足够长时间，再检验物系中是否仍有组份A和中间产物P存在。如果仍存在表明是可逆的。 其他平行及串联反应的动力学方程表2-6 例2-2 2.5 非恒容反应系统 液相反应？ 反应前后体系密度变化较小，且T、P对反应系统体积影响也不大，因此，大部分液相反应可视为恒容反应。 气相反应？ 不但T、P 变化对系统V有较大影响，反应前后体系总摩尔数的改变也能显著改变体系的V，直接影响组分浓度，从而影响化学反应速率。 在连续流动式反应器中，往往无法维持恒容条件，为此有必要研究体积变化对反应动力学的影响。 2.5.1 影响反应系统体积的因素 2.5.2 非恒容系统中组分浓度的表示 2.5.3 非恒容系统的动力学表达式 2.5.1 影响反应系统体积的因素 影响系统体积的因素？ 一是物理条件，即T、P的影响； 二是化学反应中组分摩尔数改变所产生的影响，与xA紧密相关。 故 V = f（T，P，xA） （2-66） 一般地，气相反应系统可近似认为符合理想气体定律，即 PV =（∑Ni）RT ∑Ni为各组分摩尔数之和。 初始态： P0V0 =（∑Ni0）RT0 由 有 Ni = Ni0 + viξ 则 ∑Ni =∑Ni0 + (∑vi)ξ 设A为主要反应物（即关键组分或限制组分），将ξ用A表示为 式中： 膨胀因子(2-67)，物理意义？ 表示关键组分A每消耗或生成一个摩尔数引起的整个物系摩尔数的变化值； 初始态关键组分的摩尔分率 δA· yA0 =εA 化学膨胀率(物理意义？) (2-67) 则反应系统体积 或 （2-74） 2.5.2 非恒容系统中组分浓度的表示 关键组分A浓度的表示 其他组分浓度的表示 （2-72、77） ∴ 2.5.3 非恒容系统的动力学表达式 再将CA或Ci表达式代入动力学方程浓度项，即得到非恒容系统动力学表达式。 等温变容过程的动力学方程表2-7、2-8 （2-73、78） 例1：等温气相反应A→2R，不同进料条件下δA、εA的计算。 解： 例2：恒温恒压下进行气相反应A→3R，V0= 2m3，CA0为0.8kmol/m3，求εA。当xA=0.9时，求反应系统的体积V 和CA。 解： 例3：恒温恒压下进行某二级反应2A→P，动力学方程为－rA= kCA2，写出在恒容和非恒容条件下以转化率为变数的动力学表达式。 解： (1) 恒容下 (2) 非恒容下（恒温恒压） 当T = T0，P = P0时 例4：例2-3 小 结 均相反应速率方程的表示形式 浓度和温度对反应速率的影响（反应级数，活化能） 单一反应（一级、二级不可逆反应，正、反均为一级的可逆反应）动力学方程式的建立 复合反应（一