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(1) 混合碱的测定* (双指示剂法) NaOH Na2CO3 NaHCO3 磷酸及其盐的混合体系中, 可能含有 HCl H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- NaOH 1. 如何判断体系中的主要组分? 2. 如何测定各组分的含量? 2. 铵盐中氮的测定 甲醛法 NaOH 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H++ 3H++ 6H2O 预中和游离H+ (pKb = 8.87) 4. 磷的测定 微量磷的测定 第4章 小 结 4.1 酸碱反应的定义,平衡常数 4.2 酸度对弱酸(碱)形态分布的影响(一元, 多元), 摩尔分数计算, 各种形态浓度的计算; 4.3 酸碱溶液的[H+]计算: 一元(多元)酸碱, 两性(类两性)物质, 混合体系,共轭酸碱体系. 4.4 酸碱缓冲溶液: 缓冲能力和缓冲范围, 会选择缓冲溶液并配制需要的缓冲溶液(定量计算). 4.5 酸碱指示剂: 了解作用原理, 影响因素, 掌握常用指示剂(MO, MR, PP)的变色区间和变色点. 4.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择: 强酸(碱)滴定、 一元弱酸(碱)滴定过程中pH计算, 重点是化学计量点及±0.1%时的pH计算。了解滴定突跃与浓度、Ka(Kb)的关系,一元弱酸碱能被准确滴定的条件;正确选择指示剂;了解强酸与弱酸混合溶液、多元酸、混合酸溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择。 4.7 酸碱滴定法的应用: 标准酸(碱)溶液的配制与标定,CO2对酸碱滴定的影响; 应用示例: 混合碱(酸)、P、N、H3BO3的测定。 第5章 络合滴定法 5.1 概述 5.2 络合平衡 5.3 络合滴定基本原理 5.4 混合离子的选择性滴定 5.5 络合滴定的方式和应用 5.1 概述 金属离子的水合物 M(H2O)n 叶绿素 Mg的络合物 血红素 Fe的络合物 显隐墨水 CoCl2 普鲁士蓝 Fe4[Fe(CN)6]3 常用无机络合剂 NH3: Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+ CN-: Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+、 Hg2+、Fe2+、Fe3+ OH- : Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+、 Fe2+、Fe3+、Bi3+、Al3+ F- : Al3+、Fe3+ Cl- : Ag+、Hg2+ lgK1~lgK4: 4.1, 3.5, 2.9, 2.1 lgK总= 12.6 有机络合剂 乙二胺 三乙撑四胺 EDTA EDTA: x-pH图 Ca-EDTA螯合物的立体构型 某些金属离子与EDTA的络合常数 几种常用的氨羧络合剂 EGTA乙二醇二(b-氨基乙醚)四乙酸 EDTP乙二胺四丙酸 5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 5.2.1 络合物的稳定常数(K, ? ); 各级络合物的分布系数(x0~xn) M + Y = MY 多配位金属络合物 络合物的逐级稳定常数 Ki 累积稳定常数 ? 1 4 4 * PP V1 V2 H2O NaHCO3 NaHCO3 MO H2CO3 H2CO3 V1=V2 Na2CO3 ; V1V2 NaOH+Na2CO3 ; V1V2 Na2CO3+NaHCO3 ; V1=0, V2≠0 NaHCO3 ; V1≠0, V2=0 NaOH 4.7 酸碱滴定法应用示例 指示剂 ? MRMO PP PP 3. 有机含氮化合物中氮的测定(蒸馏法) MR MO 指示剂 指示剂 MR (凯氏定氮法) NaOH HCl 凯氏定氮装置 1.安全管 2.导管 3.汽水分离器 4.塞子 5.进样口 6.冷凝管 7.吸收瓶 8.隔热液套 9.反应管 10.蒸汽发生器 消化样品 浓H2SO4 CuSO4·5H2O K2SO4 样品 空白 2. 蒸NH3 n(P)∶n(HCl) = 1∶2 P P2O5 H3PO4 MgNH4PO4 N
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