第3章口 环烷烃.pptVIP

一、分类 1. 单环烷烃：小环， 普通环（正常环），中环， 大环 C数： 3-4 5-7 8-11 12 *单环烷烃的通式：CnH2n 2. 多环烷烃：螺环烃， 稠环烃， 桥环烃 二环桥环烷烃的命名 编 号 —— 从桥头碳开始，绕最长的桥到另一个桥头，再绕次长桥回来，最后再编最短的桥。 —— 可能的情况下给取代基以尽可能小的编号 * * Chap.3 环烷烃 (cycloalkane) 3.1 环烷烃的分类、异构和命名 二、环烷烃的异构现象 异构现象 构造异构：碳链异构、官能团异构、 位置异构、互变异构 立体异构 构型异构：顺反异构、对映异构 构象异构： 环烷烃的顺反异构：假定环中碳原子在一个平面上，以环平面为参考平面，两取代基在同一边的叫顺式（cis-)，否则叫反式（trans-)。 讨论：含五个碳的环烷烃的异构现象 eg. 三、环烷烃的命名： １、单环烷烃： a.环作母体，叫“环某烷”，编号、命名原则同烷烃；若有两个取代基，则在最前面标明“顺、反” b.若取代基碳链较长，则环作为取代基，当作烷烃的衍生物来命名 2-甲基-3-环丙基庚烷 1,1-二甲基-3-异丙基环戊烷 1-甲基-3-环丁基环戊烷 （1R,2R,4R)-1,2-二甲基-4-氯环戊烷 2、多环烷烃：螺环烃、桥环烃（自学） 3.2 环烷烃的化学性质 共性： 同烷烃相似，难氧化，光照或加热下发生自由基取代反应。 特性： 小环易开环加成（H2、X2、HX） （1）氢解： +H2 Ni 400C,常压 +H2 Ni 1000C,常压 Pt +H2 3000C,常压 （2）溴 +Br2 室温 +Br2 光照 +Br2 光照 或3000C （3）溴化氢 +HBr +HBr 不反应 +HBr 不反应 结 论 （1）环丙烷活性最大，不稳定，易发生开环加成（H2、X2、HX），但是难氧化。 （2）其他环烷烃与开链烷烃性质相似，高温或光照时与X2发生自由基取代反应； 环丙烷衍生物的开环位置：取代最多的C与取代最少的C之间； eg. Br2 +HBr 加成取向：H加成到含H较多的C上，X加成到含H较少的C上。 3.３ 环的张力 环丙烷的结构 2.环烷烃的燃烧热（表3.2） 3.张力能 环产生张力的因素 Enb 非键相互作用：非键合的两原子或原子团距 离小于其范氏半径之和（强烈排斥） El 键长变化：两成键原子间距离偏离正常键长； Eθ 键角变化：键角偏离平衡值 E? 扭转角变化 1.拜尔张力学说(A.von Baeyer, stain theory) 环丙烷中sp3杂化轨道重叠示意图 键角变形的程度越大，环的张力越大，环的反应活性越大。 Sp3.swf 3.４ 环己烷的构象 极限构象：船式 椅式（优势构象）99%以上 讨论：为什么船式构象不稳定？ 椅式构象特点： 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 (1)六个C分居两个平行平面（两平面相距50pm) (2) 两种椅式构象间可相互翻转 (3)所有C-H 键分为两类： 直立键（a键）：三个向上，三个向下；相邻两个则一上一下。平伏键（e键）亦如此。 （4）张力能为零，为优势构象。 船式 构象变化.swf 3.５ 取代环己烷的构象分析 1. 一取代环己烷 讨论： 甲基环己烷分子中甲基处于e键稳定还是处于a键稳定？ *请画出叔丁基环己烷的优势构象。 2. 多取代环己烷 可见，环己烷1，2二取代物中反式异构体（ee）比顺式异构体（ae）稳定。 那么，1，3和1，4二取代物呢？ 结论： （1）环己烷多元取代物中， e-取代基最多的构象的最稳定 （2）环己烷多元取代物中，体积大的取代基在e-位的构象最稳定 3.环己烷环的平面表示法 3.6 多环烷烃的命名 ① 螺环烃：两碳环共用一个碳原子（螺原子） 母体名 ——螺[n1.n2]某烷 两环除开螺原子外的碳数由小到大排列 两环上碳原子总数 编号：从小环—螺原子—大环（并尽可能使取代基为最小） 5-甲基螺[2.4]庚烷 5-氯螺[2.5]辛烷 命名： 1 2 3 4 5 6 7 ② 桥环烃：分子内环与环之间有两个或两个以上共用碳原子的多环烃。 *环的数目：将桥环烃变为开链化合物需要断开的C-C键的最小数目 桥头碳 —— 共用的碳原子 桥 —— 两个桥头碳原子间的碳链 母体名 —— 几环[n1.n2.n3…]某烷 环的数目 各桥上碳数由大到小排 全部环上