第六章卤代烃解决方案.doc

第六章 卤代烃 （4学时） [目的要求]： 掌握卤代烃的命名。了解卤代烃的分类。 ２．掌握卤代烃的性质和制备； 理解亲核取代反应历程； ４．了解一些重要的卤代烃的用途。 §6－１卤代烃的分类、同分异构和命名 分类 1．根据原子数目可分 一卤代烃：CH3X C6H5X 多卤代烃：CHX3 C6H6X6 2．根据卤代烃中烃基的结构不同可分 饱和卤代烃、不饱和卤代烃、芳香卤代烃 3．根据和卤原子相连的C原子可分为 伯卤代烃、仲卤代烃、叔卤代烃（卤原子相连的C原子是伯、仲、叔C。 命名 1．系统命名法 系统命名法是把卤原子当作取代基，即烃的卤代衍生物。它的命名与烃的命名相似，但在烃名称前面需标明卤原子的位置、数目和名称。 母体 选主链的情况有几种 含卤素的最长碳链 脂肪烃为母体 芳烃为母体 不饱和卤代烃含有重键多的最长碳链 两种以上卤素，以氟、氯、、溴、碘为序标明 （以英文字母为序） 2．普通命名法 用于结构简单的命名 3．俗名 有些卤代烃采用俗名如： CHCl3 氯仿（三氯甲烷）； CHI3 碘仿（三碘甲烷） CF2Cl2 氟里昂（二氟二氯甲烷） C6H6Cl6 六六六（1,2,3,4,5,6-六氯环已烷） 同分异构 卤代烃的同分异构数目比相同碳的烷烃异构体要多。卤代烃比烷烃多官能团的位置异构。 丙烷 一氯丙烷 丁烷 一氯丁烷 异构体数目 1 2 2 4 §6－２卤代烃的性质 物理性质 一般为无色液体。 卤代烷的蒸气有毒。 沸点： 较相应的烷烃高。 随着C原子数的增加而升高。 RI＞RBr＞RCl＞RF 直链异构体沸点最高，支链越多沸点降低。 相同C原子数1°RX ＞ 2°RX ＞ 3°RX 比重：大于相同C的烷烃。RCl、RF＜1； RI、RBr＞1 溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂 化学性质 卤代烃的化学性质比烷烃活泼得多，这主要是由于分子中的碳卤键的极性（C-X）所引起的，因卤原子有较强的电负性，当与C 原子形成碳卤键时，共用电子对偏向于卤素。 1．亲核取代 由于试剂是进攻分子中电子云密度较低的反应中心，具有亲核的性质。（注意和芳烃中心的亲电取代比较反应中心）这类反应就叫做亲核取代反应。 被羟基取代 与醇钠作用生成醚 称为Williamson反应，是制备混合醚的一种方法。 与NaCN作用生成腈 这是有机合成中增长碳链的一个方法。 氨解 与AgNO3反应 因为生成卤化银沉淀，可鉴别各种不同的卤代烃。 小结 亲核取代反应可生成许多类型的有机物。 可形成C—C键，增长碳链，是良好的烷基化试剂。 烃基的结构，对RX的活性有很大的影响。 ·为什么乙烯式结构不活泼？ 由于Cl中孤对电子（p电子）和π键盘发生共轭，使得C-X结合牢固。可从氯乙烯的偶极矩来看，也说明有p-π共轭的存在： ··烯丙式卤代烃为什么活泼？因为氯离去后生成烯丙基正离子，形成了一种缺电子的p-π共轭体系，使得正电荷不再集中在一个C原子上，π电子离域到空的轨道上正离子得以分子，使整个体系适当地趋于稳定，有利于反应的进行。 2．消除反应——脱卤化氢 消除反应的速度 消除反应的方向 2°和3°级卤代烃消除时存在方向问题。 生成稳定的烯烃，是消除的方向。Saytzeff规则可用超共轭效应解释。 消除反应和亲核取代反应是一个竞争反应，在发生消除反应的同时还要发生亲核取代应，反应中究竟哪一种反应占优势，则与分子结构和反应条件有关。 3．与金属反应 卤代烃可和某些金属反应生成有机金属化合物（金属直接与C相连的有机物）。 与Mg反应 有机镁试剂称为Grignard 试剂，简称格氏试剂。在有机合成中是一类非常重要的试剂。 乙醚的作用是与Grignard 试剂络合生成安定的溶剂化物： 不必将烃基卤化镁与乙醚分离。另外，苯、四氢呋喃和其它醚类也可作为溶剂。格氏试剂很活泼，能与多种含活泼H的化合物作用生成相应的烃。 利用Grignard试剂的活性去测定活泼H的含量。以定量的甲基碘化镁与一定量的含活泼H的化合物作用，可以定量分解得到甲烷。通过测定甲烷的体积，可以计算出含活泼H的数量。这称为活泼H测定法。 Grignard试剂是有机合成中用途甚广的一种试剂，可以用来合成烷烃、醇、醛、羧酸及其它金属有机化合物。以后还要详细讨论。 与Li反应 有机锂化合物的制备和性质与Grignard试剂十分相似，而反应性能更为活泼，溶解性能也好，能溶于石油醚等非极性溶剂中。缺点是价格较贵