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结构化学作业答案【1．1】解：【1.3】解：【1．7】解：按不确定度关系，诸粒子坐标的不确定度分别为：子弹：尘埃：花粉：电子：由计算结果可见，前三者的坐标不确定度与它们各自的大小相比可以忽略。换言之，由不确定度关系所决定的坐标不确定度远远小于实际测量的精确度（宏观物体准确到 10-8m就再好不过了）。即使质量最小、运动最慢的花粉，由不确定度关系所决定的也是微不足道的。此即意味着，子弹、尘埃和花粉运动中的波性可完全忽略，其坐标和动量能同时确定，不确定度关系对所讨论的问题实际上不起作用。而原子中的电子的情况截然不同。由不确定度关系所决定的坐标不确定度远远大于原于本身的大小（原子大小数量级一般为几十到几百个pm），显然是不能忽略的，即电子在运动牛波动效应不能忽略，其运动规律服从量子力学，不确定度关系对讨论的问题有实际意义。由此可见，不确定度关系为检验和判断经典力学适用的场合和限度提供了客观标准。凡是可以把Planck常数看作零的场合都是经典场合，粒子的运动规律可以用经典力学处理；凡是不能把PJanck常数看作零的场合都是量子场合，微粒的运动规律必须用量子力学处理。【1.17】解：该分子共有4对电子，形成离域键。当分子处于基态时，8个电了占据能级最低的前4个分子轨道。当分子受到激发时，电子由能级最高的被占轨道（n=4）跃迁到能级最低的空轨道（n=5），激发所需要的最低能量为，而与此能量对应的吸收峰即长波方向460nm处的第一个强吸收峰。按一维势粒子模型，可得：因此：【1.19】解：该离子共有10个电子，当离子处于基态时，这些电子填充在能级最低的前5个型分子轨道上。离子受到光照射，电子将从低能级跃迁到高能级，跃迁所需要的最低能量即第5和第6两个分子轨道的能级差。此能级差对于吸收光谱的最大波长。应用一维势箱粒子的能级表达式即可求出该波长：实验值为，计算值与实验值的相对误差为。【2．3】解：（a）氢原子的稳态能量由下式给出：式中n是主量子数。第一激发态（n=2）和基态（n=1）之间的能量差为：原子从第一激发态跃迁到基态所发射出的谱线的波长为：所以原子从第六激发态跃迁到基态所发射出的谱线的波长为：这两条谱线皆属于Lyman系，处于紫外光区。在2.1题中，已将氢原子光谱可见波段谱线的波数归纳在下式中：和n2皆正整数，事实上，氢原子光谱所有谱互的波数都可用上式表示。当时，谱线系称为Lyman系，外于紫外区。当时，谱线系称为Balmer系，处于可见光区。当时，谱线分别属于Paschen系、Brackett系和Pfund系，它们皆落在红外光谱区。（b）使处于基态的氢原子电离所需要的最小能量为：而所以，两条谱线产生的光子均能使铜晶体电离。（c）根据德布罗意关系式和爱因斯坦光子学说，铜晶体发射出的光电子的波长为：式中为照射到晶体上的光子的能量和之差。应用上式，分别计算出两条原子光谱线照射到铜晶体上后铜晶体所发射出的光电子的波长：【2.4】解：氢原子第六激发态（n=7）跃迁到基态（n=1）所产生的光子的能量为而H2CCHCHCHCHCHCH2分子产生吸收光谱所需要的最低能量为显然但此两种能量不相等，根据量子化规则，H2CCHCHCHCHCHCH2不能产生吸收光效应。若使它产生吸收光谱，例如用连续光谱代替H原子光谱。此时可满足量子化条件，该共轭分子可产生吸收光谱，其吸收波长为3002 Hab =∫a[-2- - + ] bd =EHSab + Sab - ∫ab d = EHSab + K因EH= -13.6eV, Sab为正值,故第一项为负值; 在分子的核间距条件下, K为负值。所以Hab为负值。3006 描述分子中单个电子空间运动状态的波函数叫分子轨道。两个近似 (1) 波恩 - 奥本海默近似 ( 核质量 电子质量 ) (2) 单电子近似 (定态) 3009 (1) 能级高低相近 (2) 对称性匹配(3) 轨道最大重叠3011 (B) 3012 = (0.8)1/2A + (0.2)1/2B3024 原子轨道对分子轨道pz-dxy×px-dxzd- d -px –px3030 ( 1g)2( 1u)2( 1u)4( 2g)2的三重键为 1 个键 (1g)2,2个键 (1u)4,键级为 3 ( 1u)2和(2g)2分别具有弱反键和弱成键性质, 实际上成为参加成键作用很小的两对孤对电子,可记为 :N≡N: 。因此N2的键长特别短,键能特别大, 是惰性较大的分子。3035 CN-( 1)2(2) 2(1)2+2(3)2