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5聚合材料解析
第五章 聚合物材料 主讲: 袁明亮 教授 5.1 聚合物的种类 聚合物按其应用,可以分为塑料,合成纤维,合成橡胶,涂料和粘胶剂。 5.1.1塑料 定义:一般指以有机高分子为基体,在一定的温度和压力下可塑制成型的合成材料 特点:密度小,强度较高,具有良好的机械性能,电性能,光性能和化学稳定性能。 按受热加工的状态可分为热塑性和热固性两类。 常用的热塑性塑料有:聚乙烯,聚丙烯,聚丁烯,聚醋酸乙烯,聚乙烯醇,聚氯乙烯,聚苯乙烯,丙烯晴-丁烯-苯乙烯共聚物,聚酰胺,聚碳酸酯,聚甲醛,氯化聚醚,聚砜,聚酚醚,有机氟树脂,聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯晴,聚氨基甲酸酯。 常用的热固性塑料有:不饱和聚酯树脂,醇酸树脂,环氧树脂,酚醛树脂,脲醛树脂,三聚氰胺树脂,二甲苯树脂,邻(间)苯二甲酸二丙烯酯树脂,聚苯醚,聚苯硫醚,聚酰亚胺,有机硅树脂。 热塑性塑料:加热到一定温度可软化甚至流动,可塑制加工成一定的形状,冷却后变硬,再加热可软化。这种塑料中所包含的高分子聚合物属于线型或支链型分子结构。 热固性塑料:在初受热时变软,可以塑制加工成一定形状,随着加热的进行或加入固化剂后,会逐步凝胶以至固化成型,再加热也不会软化,不溶不融。这类塑料中所包含的高分子聚合物属于体型网状结构。 5.1.2 合成纤维 定义:在工业上是指柔韧\纤细而且均匀的现状或丝状物,它具有相当的长度\强度和弹性。 分类:天然纤维和化学纤维(人造纤维和合成纤维) 纤维的常见种类如下图所示: 5.1.3 合成橡胶 橡胶是具有高弹性的高分子化合物,它在外力的作用下可以变形,而当除去外力后又能恢复原来的形状。 橡胶分为天然橡胶和合成橡胶。 合成橡胶的特性见表5-1 5.1.4 涂料和粘胶剂 涂料的俗名叫漆; 合成粘胶剂广泛用于粘接纸张,织物,皮革,木材,玻璃等非金属材料及钢,铁,铝,铜等金属材料。 粘胶剂按组成分为热固型,热塑型,橡胶型,混合型。 按应用受力可分为结构胶和非结构胶。 5.2 聚合物的结构和性能 分子质量大于1万以上的有机化合物称为高分子材料,是由许多小分子聚合而成,故又称为聚合物或高聚物。 原子之间由共价键结合,称为主价键; 分子之间由范德瓦尔键连接,称为次价键。 分子间次价键力之和远超过分子中原子间主价键的结合力。拉伸时常常先发生原子键的断裂。 聚合物的小分子化合物称为单体,组成聚合物长链的基本结构单元则称为链节。 聚合物长链的重复链节数目,称为聚合度。 天然的聚合物有 木材、橡胶、棉花、丝、毛发和角等。 人工合成聚合物有 工程塑料、合成纤维、合成橡胶等 5.2.1聚合物的基本结构 1、高分子链的构型 (近程结构) 定义:由化学键所固定的几何形状——指高分子链的化学组成、键接方式和立体构型等。包括长支链、短支链;线型交联分子链、三维交联分子链。 由两种以上结构单体聚合而成的聚合物称为共聚物。 聚合物的结晶很难完全。 2、高分子链的构象(远程结构) 定义:一根巨分子长链在空间的排布形象,称为巨分子链的构象。包括无规则线团链、伸展链、折叠链、螺旋链等构象 。 3、聚合物聚集态结构 聚集态结构包括晶态结构、非晶态结构及取向。 晶区与非晶区共存。结晶度<98%,微晶尺寸在100?左右。 非晶态结构的高分子链多呈无规则线团形态。 在外力作用下,聚合物的长链沿外力方向排列的形态称为聚合物的取向。 4、高分子材料结构特征归纳: ⑴聚合物为复合物(∵各个巨分子的分子量不一定相同); ⑵聚合物有构型、构象的变化; ⑶分子之间可以有各种相互排列。 5.2.2 高分子化合物的性能 1.柔顺性:在拉伸时,分子链改拉而扩展伸长;当外力消除后,又揩曲收缩,显得十分柔顺,这种性能叫做高分子链的柔顺性。 2.机械性能:决定高分子材料机械性能的主要因素有:大分子链的主价力、分子间的力和大分子的柔韧性、聚合度以及结晶度等。但在某种情况下、可能其中一种因素起着决定性的作用。 聚合度越大,高分子化合物的机械性能愈强.但当聚合度大到一定程度后.此种关系就不明显了; 结晶程度愈大,高分子化合物的机械性能也愈强。 分子间引力愈大,高分子化合物的机械强度也愈大,作为合成纤维的材料,在分子中一般含有极性基团,故分子间引力增强,有利于分子作定向排列。 在其他条件相同的情况下,当晶体的晶格轴与应力方向完全平行时,这种取向结晶结构的高分子化合物具有更高的机械强度。合成纤维在成型后要经过拉伸处理,就是为了使它具有一定程度的取向结晶结构。 3.热变形性 凡是具有高的熔点或软化点的高分子化合物,其抵抗热变形的能力均大。 如果高分子化合物引进庞大的侧集,则可以提高玻璃化温度。 如果在高分子化合物主链上引进环状结构,可以便主链变得僵硬,熔点升高。如: 4 电绝缘性、绝热、隔音性能 聚合物普遍由共价键组成.不易电离而传递电子,又
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