材料的组成和结构要点.pptVIP

第三章 材料的组成和结构Compositions and Structures of Materials  材料的结构和组成是决定材料性能的基础。 是合理地设计、制造和选用材料的基础。 本章是物质结构理论的应用。 主要内容 材料的组成：构成材料的基本单元的成分及数目 材料的结构：材料的组成单元（即原子或分子）之间相互吸引和相互排斥作用达到平衡时在空间的几何排列。 包括：构成材料的原子的电子结构（决定化学键的类型） 分子的化学结构及聚集态结构（决定材料的基本类型及材料组成相的结构） 材料的显微组织结构（组成材料的各相的形态、大小、数量和分布等） 材料结构从宏观到微观可分为： 3-4 高分子材料的组成和结构 3-4-1 3-4-2 ②大分子链的类型 Types 碳链高分子 高分子主链由相同的碳原子以共价键相连接。这类高分子多数由加聚反应生成，如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。 杂链高分子 高分子主链上除有碳原子以外，还有其他类型的原子如氧、氮、硫等存在并以共价键相连接，即主链由两种或多种原子构成。这类高分子主要由缩聚反应或开环聚合反应生成，如聚甲醛、聚碳酸酯、聚酰胺等。 这类聚合物是由缩聚反应或开环聚合而成的，因主链带极性，易水解，醇解或酸解 优点：耐热性好，强度高 缺点：易水解 这类聚合物主要用作工程塑料 元素高分子 主链中不含碳原子，而是由Si、B、As等元素和O元素组成，但在侧链上含有有机取代基团。这类高分子兼具无机和有机高分子特性，如有机硅高分子。 无机高分子 主链既不含碳原子，也不含有机取代基，纯粹由其他元素构成，如聚二氯一氮化磷等。这类元素的成链能力较弱，分子量不高，容易水解，多数还处于研究阶段。 梯形聚合物 分子主链不是单链而是象“梯子”或“双股螺旋线”。如聚丙烯晴纤维加热时，升温过程中环化，芳构化形成梯形结构（进一步升温可得碳纤维），可作为耐高温高聚物的增强填料。 加聚 (4) 支化和交联结构 Branched and Crosslinked  大分子链的形式有: 线型（linear） 支化（branching） 网状（network） 线型大分子链 一般高分子是线型的。它是由含二官能团的反应物反应的，如前所述的聚氯乙烯和聚酯，分子长链可以卷曲成团，也可以伸展成直线，这取决于分子本身的柔顺性及外部条件。 线型高分子间无化学键结合，所以在受热或受力情况下分子间可以互相移动（流动），因此线型高分子可在适当溶剂中溶解，加热时可熔融，易于加工成型。 支链形高分子 由于加聚过程中有自由基的链转移发生，常易产生支化高分子。 支化分子对高分子材料的使用性能有一定的影响 下面以PE为例: LDPE(Low Density PE)（自由基聚合） 这种聚合方式易发生链转移，则支链多，密度小，较柔软。用于制食品袋、奶瓶等等 HDPE（配位聚合，Zigler催化剂） 这种聚合方法不同与前，获得的是几乎无支链的线型PE，所以密度大，硬，规整性好，结晶度高，强度、刚性、熔点均高。可用作工程塑料部件，绳缆等等 支化度的表征 支化度——两相邻支化点之间链的平均分子量来表示支化的程度，称为支化度 支化高分子的形式：星形（Star）、梳形（Comb）、无规(Random) 网状（交联）大分子 缩聚反应中有三个或三个以上官能度的单体存在时，高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网形大分子时即成交联结构 交联与支化有本质区别 支化（可溶，可熔，有软化点） 交联（不溶，不熔，可膨胀） 交联高分子的表征 交联度：用相邻两个交联点之间的链的平均分子Mc 来表示。支联度越大，Mc越小。 交联点密度：交联的结构单元占总结构单元的分数，即每一结构单元的交联几率。 应用： 橡胶硫化就是在聚异戊二烯的分子间产生硫桥 线型、支化、网状分子的性能差别 线型分子：可溶，可熔，易于加工，可重复应用，一些合成纤维，“热塑性”塑料（PVC，PS等属此类） 支化分子：一般也可溶，但结晶度、密度、强度均比线型差 网状分子：不溶，不熔，耐热，耐溶剂等性能好，但加工只能在形成网状结构之前，一旦交联为网状，便无法再加工，“热固性”塑料（酚醛、脲醛属此类） (5) 共聚物的结构： Copolymer 如果高分子由两种以上的单体组成，则高分子链的结构更加复杂 将有序列分布问题 无规共聚（random） 两种高分子无规则地平行联结 ABAABABBAAABABBAAA 由于两种高分子平行无规则地排列改变了结构单元的相互