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膜法沼气净化提纯技术应用 文/青岛天人环境股份有限公司 吕晓东 随着我国经济的快速发展以及对环境保护的提升，清洁能源的市场需求在快速增长，能源的对外需求度逐年增加，供需矛盾十分突出。从天然气供需来看，2009年全国天然气产量为852.67亿立方，而天然气的消费量为887亿立方米，供需缺口达34亿立方米。 我国每年产生畜禽粪便约40亿吨，作物秸秆约7.8亿吨。农产品加工有机废弃物近亿吨，具有5000亿m3以上的沼气生产潜力，相当于2011年全国天然气消费总量的2.5倍，虽然生物质能源原料丰富，但开发利用率仅占10%左右。如果建设上万个池容2万立方米的大型沼气工程，年产沼气1100亿立方米，可为1.8亿农户供气，能替代原油5500万吨，相当于2个胜利油田的全年原油产量，年可创造产值1100亿元；可减排二氧化碳2亿吨，相当于“十二五”国家二氧化碳减排任务的13%，对缓解能源紧缺和保护生态环境将起到积极作用“。因此发展沼气对于缓解我国能源紧张局面，减轻对传统石化能源的依赖，优化能源结构具有十分重要的战略意义。 沼气的高附加值利用 沼气的主要成分是甲烷(CH4)和二氧化碳(C02)。甲烷占50％~70％，二氧化碳占30％~50％，还有少量其他惰性气体。甲烷，是天然气的主要成份，容易燃烧、热值较高，燃烧时不会产生烟尘，是一种清洁能源。对沼气进行提纯处理，提纯后的沼气中CH4含量为95%以上，CO2含量为2%～5% ，使之达到与天然气一样的品质，可实现与天然气的互联互通。因此，沼气净化提纯将成为沼气高附加值利用的一种主要途径。 目前沼气高附加值利用的主要方法有：化学吸收法（胺液吸收法为主导）、PSA（变压吸附法）、压力水洗法、膜法等，每种方法各有千秋，最终都是要将沼气中的甲烷含量提升至95%以上。但是，从设备结构简单化、设备化、撬装化、低能耗等方面考虑，膜法沼气净化提纯设备满足上述要求，将成为沼气净化提纯方向的主流。 气体膜分离技术 气体膜分离是指在压力差或压力比的作用下，利用气体混合物中各组分在气体分离膜中渗透速率的不同而使各组分分离的过程。气体膜分离过程的关键是膜材料，理想的气体分离膜材料应该同时具有良好的分离性能、优良的热和化学稳定性、较高的机械强度。 气体膜分离的技术特点是：分离操作无相变化，不用加入分离剂，是一种节能的气体分离方法。它广泛应用于提取或浓缩各种混合气体中的有用气体成分。目前广泛应用于氮气、氢气、二氧化碳等气体的提纯或浓缩项目上。 膜法沼气净化提纯技术 膜法沼气净化提纯设备是基于气体膜对混合气体中各组分渗透速率的不同的特点进行开发设计的，如图1和图2所示，该图表述的是气体膜对混合气体渗透选择速率。沼气的成分主要是甲烷（CH4）和二氧化碳（CO2），沼气净化提纯主要就是将沼气中的二氧化碳气体去除，提纯后的甲烷气体含量大于95%即可， 从图中可以看出沼气中主要气体CO2渗透速率要高于CH4气体，利用气体膜的该特性对沼气中的CH4 气体和CO2 气体进行快速分离，实现CH4气体含量大于95%的目的。 图1 气体渗透速率 图2 甲烷和二氧化碳气体分离效果示意 膜法沼气净化提纯工艺流程如图3所示，整套设备结构简单，除初级压缩机无气体动设备，故障率会降低很多，整体能耗较低。 图3 膜法沼气净化提纯工艺流程图 通过使用膜作为净化设备的载体，该净化提纯设备有以下特点： ①工艺流程简单、可靠性高 ②投资及运行费用低 ③占地面积小、开停车简单、使用寿命长 ④产品CH4纯度可达 ≥ 95% ⑤产品CO2纯度、回收率可达95% ⑥安装快速简单 膜法沼气净化提纯技术与其他提纯技术对比 目前国际上普遍应用的沼气净化提纯方法主要有化学吸收法（以胺吸收法为主）、PSA（变压吸附法）、压力水洗法、膜分离法等方法，对这几种方法特性进行综合性分析如表1所示，通过综合性对比分析，针对大中型沼气工程中使用膜分离法作为沼气净化提纯设备是最节能、运行最稳定的设备。 表1 沼气净化提纯方法对比 名称 膜分离法 变压吸附法 压力水洗法 化学吸收法 简称 MS PSA DWW MEA或DEA LP Cooab Genosorb 工作原理 分子膜对气体渗透速率不同进行分离 CO2在高压下吸附于吸附剂，而CH4则不能。 CO2在高压下溶于水，而CH4则不能。 CO2在常压下溶于胺液，而CH4则不能。 化学剂Cooab在一定的压力温度条件下吸收CO2 化学有机溶剂在一定的压力温度的条件下有吸收CO2，H2S的功能 工作方式 物理法 物理法 物理法 物理+化学法 物理+化学法 物理+化学法 工作压力 0.8-1.0Mpa 0.6-0.8MPa 0.8-1.2Mpa 0-0.1Mpa 0.6-0.8Mpa 0