12章_化学动力学基础(二)重点.ppt

络合催化 在反应过程中，催化剂与反应基团直接形成中间络合物，使反应基团活化 反应分子可与配位数不饱和的络合物直接配合，然后配体随即转移插入相邻的键中，又使空位恢复，然后又可重新进行络合和插入反应。 酶催化反应 Michaelis-Menten，Briggs，Haldane，Henry等人研究了酶催化反应动力学，提出的反应历程如下 他们认为酶(E)与底物(S)先形成中间化合物ES，中间化合物再进一步分解为产物(P)，并释放出酶(E)，整个反应的速决步是第二步。 令酶的原始浓度为[E]0，反应达稳态后，一部分变为中间化合物[ES]，余下的浓度为[E] 以r为纵坐标，以[S]为横坐标作图，从图上可以看出酶催化反应一般为零级，有时为一级。 1.当底物浓度很大时，[S]KM，r =k2[E]0，反应只与酶的浓度有关，而与底物浓度无关，对[S]呈零级 2.当[S]KM时 r =k2[E]0[S]/KM 对[S]呈一级 3.当[S]→∞时， r = rm=k2[E]0 1 2 3 4 5 1 2 3 1.5 1 2 3 4 5 1 2 3 1.5 酶催化的反应速率曲线 典型的酶催化反应速率曲线 下面的数学处理可以求出 KM 和 rm 重排得： 以 作图，得一直线 从斜率和截距求出 KM 和 rm 时， 酶催化反