6.2酚醛树脂-材料与化工学院.ppt

第六章 热固性树脂 6.1引言 热固性树脂：小分子化合物或线形预聚物 在加热、加压下或在固化剂、紫外光等作用下，进行化合反应，交联固化成为不溶不熔物质的一大类合成树脂。 常见的热固性树脂：酚醛树脂、脲醛树脂、蜜醛树脂、醇酸-聚酯树脂、环氧树脂、硅树脂、聚氨酯 6.2酚醛树脂 凡是酚类与醛类化合物经缩聚反应而制得的树脂统称为酚醛树脂。 常见的酚类化合物有苯酚、甲酚和二甲酚等； 醛类化合物有甲醛、糖醛等。 主要是苯酚－甲醛缩聚物，简称PF。 酚醛树脂1909年工业化，原料易得，合成简便，价格低廉，制成的酚醛塑料具有良好的电性能、力学性能、耐热性能和化学稳定性。 酚醛树脂总产量占合成聚合物的4％－6％。 当使用催化剂的酸碱性以及苯酚/甲醛比例不同时，可以生成热塑性或热固性酚醛树脂。 当催化剂为酸（HCl），酚与醛的比例大于1（6/5 或7/6）可生成热塑性酚醛（Novolac），这类树脂为松香状、性脆、可溶、可熔。其结构式为： 当催化剂为碱（NH3、NaOH等），且甲醛过量时（甲醛/苯酚为7/6），体系中不仅有一元羟甲基苯酚，还可能有二元或三元羟甲基苯酚，最后的产物是热固性酚醛树脂，其结构式为： 该树脂称为甲阶酚醛树脂，也称A阶树脂，这时的分子基本为线型或支链分子，能溶于乙醇、丙酮及碱的水溶液中。 由于它含有较多的可进一步反应的羟甲基和反应活性点，加热后可逐步转变为乙阶树脂。 乙阶树脂为不溶于碱液，但可全部或部分溶于乙醇及丙酮中，加热后进而转变成丙阶树脂。 丙阶树脂为不熔不溶的体型聚合物，乙阶树脂可持续较长时间，具有很好的加工性能，便于在生产中的调节和控制。 按成型加工方法，酚醛树脂可分为以下几种类型： 1 酚醛层压塑料 将各种片状填料浸以A阶热固性酚醛树脂，经干燥、切割、选配，放入压机内层压成制品。 2 酚醛模压塑料 粉状压塑料：主要填料为木粉，其次是云母粉； 碎屑状压塑料：碎状填料浸渍于A阶树脂而得。 3酚醛泡沫塑料 热塑性或A阶热固性酚醛树脂，加入发泡剂、固化剂等，经起泡后使其固化，即得酚醛泡沫塑料。 与其它热固性树脂相比，酚醛树脂有如下特点： 1 密度低，强度较高，具有很高的热强度，但质脆，抗冲击性能较差； 2 价格低廉，固化时不需加入其它助剂，但由于固化时有挥发物，成型加工需较大的压力； 3 工艺性能好，从热模中取出变形倾向很小，由于有甲、乙、丙三个阶段，生产的调节和控制较方便； 4 耐有机溶剂、弱酸、弱碱； 5 有较好的电性能，介电损耗与频率关系不大，但不适用于高频电场，潮湿敏感性大。 酚醛树脂价格低廉，并且有耐热性优良、尺寸好，根据不同的性能要求可选择不同的填料和配方以满足不同用途的需要。 它的主要用途有： 1 电绝缘材料，有“电木”之称； 2 制造各种管材材料和某些机械零件； 3 用作隔热和耐高温材料，可在200℃长期使用； 4 制造发泡蜂窝材料，用于飞机、造船和建筑中； 5 可作为木材加工工业或其它工业用的胶粘剂。 6.3脲醛树脂 氨基类树脂是由氨基化合物和醛类化合物缩聚的产物，工业上生产的氨基类树脂主要有脲甲醛树脂UF和三聚氰胺树脂或称密胺树脂MF。 脲甲醛树脂（UF）：由脲（尿素）与甲醛缩聚制得的一种氨基树脂，20世纪20年代开始工业化，至今产量仍很大。由加成反应和缩合反应两步得到线性或待有支链的聚合物，然后在成型过程中通过加热和加入草酸、邻苯二甲酸等作为固化促进剂形成交联网状结构。 脲甲醛树脂具有耐燃、耐电弧、易着色、表面硬度高、耐溶剂以及无毒、无臭、无味、本身呈透明状等特点，可制成表面光洁、色彩鲜明的玉状制品。多用于食具、把手、壳体、装饰品，也可用于电器、仪表等工业配件（”电玉“）。 它的缺点是耐湿性差、易受潮气和水的影响而发生变形或裂纹，而且耐热性较差，长期使用温度在70℃以下。 6.4蜜胺树脂 蜜胺树脂或三聚氰胺甲醛树脂（MF）：由三聚氰胺和甲醛缩聚而成的热固性树脂，20世纪30年代工业化。三聚氰胺和甲醛进行加成反应，主要生成三羟甲基三聚氰胺，然后进一步缩聚形成树脂。 由于MF分子结构中具有三氨杂环结构及含有较多的能进行交联反应的活性基团，其交联固化产物的耐热性、耐湿性和力学强度优于UF树脂。 以MF为基材，加入固化剂、填料、着色剂和润滑剂等可制得MF塑料，简称蜜胺塑料。 它不但具有UF塑料类似的优点，而且具有更高的耐热性、耐湿性，吸水率低，可在沸水条件下长期使用，有时使用温度可达150－200℃。 MF塑料制品表面硬度较高，耐污染，能象陶瓷那样方便地去除茶渍等污物，因而广泛用作餐具、医疗器具以及耐电弧制品。 6.5 醇酸-聚酯树脂 使用最广泛的醇酸树脂：不饱和聚酯(UP)，指分子链主链上含有不饱和键的聚酯。 它是先由不饱和及部分饱和二元酸（或酸酐）与饱和二元醇经缩聚获得的线性初聚