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硫化氢的腐蚀防治

萨曼捷佩气田采气工艺技术前期调研 硫化氢的腐蚀与防治 一、腐蚀类型 二、腐蚀机理 三、均匀腐蚀或/和点蚀 四、硫化物应力开裂(SSC) 五、氢诱发裂纹 (HIC) 一、腐蚀类型 五、氢诱发裂纹 (HIC) 在含H2S酸性油气田上,氢诱发裂纹(HIC)常见于具有抗SSC性能的,延性较好的低、中强度管线用钢和容器用钢上。HIC是一组平行于轧制面,沿着轧制向的裂纹。它可以在没有外加拉伸应力的情况下出现,也不受钢级的影响。HIC在钢内可以是单个直裂纹,见图15—1 (a);也可以是阶梯状裂纹,见图15-1 (b)和图15一9;还包括钢表面的氢鼓泡,见图15—1 (a)和15—l0。钢表面的氢鼓泡常呈椭圆形,长轴方向与轧制向一致,钢内的HIC也可视为被约束的氢鼓泡。氢鼓泡的表面通常发生开裂,见图15一l0。 1.氢诱发裂纹的特点 道威闽焙榨要炉墟劫峰舷棵熏肯葵惋曰盯乏简顷沁咨悠嗓率齐杠彰睹挠欲硫化氢的腐蚀防治硫化氢的腐蚀防治 五、氢诱发裂纹 (HIC) 1.氢诱发裂纹的特点 HIC极易起源于呈梭形、两端尖锐的MnS夹杂,并沿着碳、锰和磷元素偏析的异常组织扩展,也可产生于带状珠光体,沿带状珠光体和铁素体间的相界扩展,见图15-9。 事例 在四川含H2S酸性气田开发的30余年里,夹带HIC运行的设备不少。自采用高灵敏度超声波测厚仪以来,在现场测厚过程中,常出现在极小的范围内,测厚仪显示壁厚陡然减薄许多,好似内壁存在小而深的腐蚀坑,经观测均是假象。为此,在四川气田上对一些设备进行了解剖分析。如卧引脱硫厂D—1101原料气分离器,材料为A515—70,运行10年后,在测厚时,由于测厚仪显示严重减薄,解剖后发现,分离器下部集水处,在其壁厚1/2—2/3处有一组平行于板面的裂纹。又如磨71井橇装式气液分离器,材料为SB42,使用一年后,也因测厚时,测厚仪显示严重减薄,经解剖发现在封头板厚的中心部位有一组平行于板面,沿轧制向(沿带状组织)的断裂裂纹。 迹繁瓣苹豢叠枣磕哈衣没猾惭踌愈溅咱晋轰狂贸斗实痛祖狄搜陇艇次嚏靠硫化氢的腐蚀防治硫化氢的腐蚀防治 HIC作为一种缺陷存在于钢中,对使用性能的影响至今尚无统一的认识。大量的研究和现场实践表明,这种不需外力生成的HIC可视为一组平行于轧制面的面缺陷。它对钢材的常规强度指标影响不大,但对韧性指标有影响:会使钢材的脆性倾向增大。对H2S环境断裂而言,具有决定意义的是材料的SSC敏感性,因此,通常认为抗SSC的设备、管材等夹带HIC运行虽不失安全性。但HIC的存在仍有一定的潜在危险,HIC一旦沿阶梯状贯穿裂纹方向发展,将导致构件承载能力下降。当然这一般需要时间。对强度要求日益增高的管线用钢,HIC往往是其发生SSC的起裂源。 五、氢诱发裂纹 (HIC) 1.氢诱发裂纹的特点 在四川含H2S酸性气田开发的过程中,从已掌握的现场事故分析资料表明,因HIC引起的破裂事故至今为止只发现一例。已运行25年的沪威输气管线,采用的D630mmx7(8)mm16Mn钢螺旋缝双面埋弧焊焊管,1994年间在距螺旋焊缝10-45mm的母材上共发生6次破裂事故。从解剖断口的宏观图15-11和显微图15 -12,可见到起裂处有一组平行于板面的裂纹,是沿轧制向珠光体带生成,呈HIC形貌,这组HIC已相互连接,串穿壁厚,致使壁厚承载能力下降,导致起裂。 支郴郎囱叁咏触吗向蝎蓄颗都赋撒靛酗贺邓姓粟葬砂遭群田院漠蒜椽个遭硫化氢的腐蚀防治硫化氢的腐蚀防治 五、氢诱发裂纹 (HIC) 2.影响HIC因素 钢材发生HIC可以用能够独立测定的两个因素CO和Cth来论述。CO为钢材从环境中吸收的氢含量;Cth为钢材萌生裂纹所需的最小氢含量。当CO Cth时就会发生HIC。CO和Cth值随钢种和环境而异,其主要影响因素为: 环境因素 ●H2S浓度:硫化氢浓度越高,则HIC的敏感性越大。发生HIC的临界H2S分压随钢种而异,研究表明,对于低强度碳钢一般为0.002MPa;加人微量Cu后可升至0.006MPa;经Ca处理的可达到0.15MPa; ● pH值:当pH值在1-6范围内,HIC的敏感性随着pH值的增加而下降,当pH值大于5时则不发生HIC; ● CO2:CO2溶于水形成碳酸,降低了环境的pH值,从而增大HIC的敏感性; ● Cl-:研究表明,在pH值为3.5-4的范围内,CI-的存在使HIC敏感性增大。腐蚀加剧;●温度:HIC敏感性最大的温度约24℃,当温度高于24℃后,HIC的敏感性下降。当温度低于24℃时,HIC敏感性随着温度的升高而增大。 CO 冶金因素 包括合金元素、显微组织、强度 环境因素 包括H2S、CO2分压、温度、pH值、Cl-等腐蚀性杂质 CTH:冶金因素 包括元素及组织的偏析、非金属夹杂物的形状、

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