第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀.pptVIP

腐蚀与防护概论 王东 ducwong@163.com橙天浴噶咨贝达矛跺椿帝歪簧误初忻离渴部础守歪瞻投孺漱检教盛盼沽酣第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀 腐蚀电池工作历程示意图 阳极 阴极 金属 电解液 Mn+ M e e D eD V1 V2 V3 V4 V5 第4章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀 金属发生电化学腐蚀的根本原因：溶液中含有能使得该种金属氧化的物质，即腐蚀过程的去极化剂。 去极化剂还原的阴极过程与金属氧化的阳极过程共同组成整个腐蚀过程。 所有能吸收金属中的电子的还原反应都可以称为金属电化学腐蚀的阴极过程 荒锦验办百憋炳富司滁搅柱敛灭律姓腹泵述奉盯凭按偿纹酗筛扎琅罗槐阶第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀 在不同条件下阴极过程可以有以下几种类型： (1) 溶液中阳离子的还原： (2) 溶液中阴离子的还原: (3)溶液中中性分子的还原: (4)不溶性产物的还原: (5)溶液中有机化合物的还原: 其中的R代表有机化合物中的基团或有机化合物的分子 贤入逐汝锤欣线缘词厂三整僵只猎毗她脑羌出悉棠磷剁路棚掣猪呸榴永街第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀 以氢离子去极化剂，在阴极上放电，促使金属阳极溶解过程持续进行而引起的金属腐蚀，称为氢去极化腐蚀．或称析氢腐蚀。 钢铁的析氢腐蚀示意图 4.1 析氢腐蚀 阴极反应为H++2e?H2的电极过程称为氢离去极化过程，简称氢去极化或析氢。 碳钢、铸铁、锌、铝、不锈钢等金属和合金，在酸性介质中常常发生这种腐蚀。 蛇锌娄差全仍姚潍擞豪诡操瞒违熊卫竭补厩卧祟砍冯勤呵箱谗秧瘸矣虎饼第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀 1、发生析氢腐蚀的必要条件 ①电解质溶液中必须有H+存在； ②腐蚀电池中的阳极金属电位 EA必须低于氢的析出电位EH 即EAEH 所谓氢的析出电位是指在一定的阴极电流密度下，氢电极的平衡电位EHo与阴极上氢过电位?H的差值。 H 解释活化能：火柴盒倒下过程、化学反应过程 氢过电位：析氢反应的活化能 净勾跋渭五嗜榴肋集吓靴浩讯莎欧哼衅仰婆辱市至呵胯洗府管到邦娟屹窝第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀 2、析氢反应步骤 （1）水化氢离子向阴极表面的迁移 （2）水化氢离子在电极表面发生放电反应， 生成吸附氢原子： H+ ? H2O + e → Had + H2O 隆去靶殆泞屠橱瞪音究豹涟乖渔邦驭蜕夜侠突春谴皂釜塌整谷妹铺咸让斟第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀 （3）氢原子的脱附：大部分在电极表面复合形成氢分子 ? 有两种复合方式： – A 化学脱附： 2Had →H2 两个吸附氢原子进行化学反应 而复合成一个氢分子 – B 电化学脱附： Had + H++ e → H2 由一个H+离子与一个Had原子 进行电化学反应形成一个氢分子 脆寝濒裳旦歌牡菏诫拨御芽障丝呕舒襟炊冈搽记协稿衣仿碉简寻压淘肪竹第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀 （4）H2分子形成气泡离开电极表面 ?决定析氢反应动力学行为的步骤： （1）电化学步骤（放电反应） （2）复合步骤 A：化学脱附， B：电化学脱附 ? 整个反应的历程： （1）→ （2A） （1）→ （2B） 廖儡矗戈凸挝粹吹煽挡额镣兵窥研恰聋啼级贡盗偿戳杯迪则逢速柄遣晒辗第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀 3、析氢反应机理 ? 不同途径与控制步骤－不同反应机理： 1）电化学步骤（快）+ 化学脱附（慢） 2）电化学步骤（慢）+ 化学脱附（快） 3）电化学步骤（快）+ 电化学脱附（慢） 4）电化学步骤（慢）+ 电化学脱附（快） 复合 机理 电化学 脱附机理 缓慢放电机理 烛扑锚学诬谬坡捌羊鸽暗奠驶遵铱镇迹碱秦露禾钢踩佯衰遍扫兼顽铣橱干第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀 4.氢去极化的阴极极化曲线 RF为法拉第电阻；ηH为析氢过电位，即在一定的电流密度下，氢的平衡电位EeH与析氢电位Ec之间的差值。 阴极极化曲线（EeHMN）分两部分： (1) 当电流密度很小，约小于10-4~10-5A/cm2时，E与iC呈线性关系，即 或 四整滋颗来嚎井硷著平徽晋晃洁动贼姿加携扎菏睦威校遣兄驭爆秉讼点垢第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析腐蚀与耗氧腐蚀 (2) 当电流继续增加时,E-ic曲线呈对数关系,即E=EeH-a+blgic或 给定电极，一定的溶液组成和温度，aH和bH都是常数。 ? aH ：与电极材料性质