t3-单元系的相变幻灯片.pptVIP

一、以前所讨论的均匀系统都是闭系，它的物质的量是不变 的。现在物质可以由一相变到另一相。一个相的质量或 摩尔数是可变的，是一个开系。 二、整个复相系要处于平衡，必须满足一定的平衡条件，各 相的状态参量不完全是独立的变量。 本节先讨论开系的热力学方程 考虑吉布斯函数，根据（2.1.4）式，吉布斯函数的全微分为 上式适用于摩尔数不发生变化的情况。它给出在系统的的两个 邻近的平衡态，其吉布斯函数之差与温度，压强之的关系。 爱氏的分类适用于突变为有限的情形。后来发现在前面提 到的第二类相变中，热容量，等温压缩系数，磁化率等在趋近 相变点时往往趋向无穷。所以现在人们习惯上只把相变区分为 一级相变和连续相变两类，前面提到的第二类相变称为连续相 变。 在连续相变的相变点，两相的化学势和化学势的一级偏导 数连续，因此在温度为T，压强为p的相变点，两相不仅 相等，而且 也相等。但是与化学势的二级偏导数相应 的热容量，等温压缩系数等在相变点却表现出某种奇异行为。 其次，在连续相变的相变点的每一侧，只有一个相能存 在，不允许两相共存和亚稳态的存在。 右图示意的画出了连续相 变的 和 随温度 变化的典型特征。 §3.8 临界现象 Reading 一、概念 连续相变的相变点也称为临界点。临界现象指物质在连续 相变临界点领域的行为。如前所述，在连续相变临界点的 领域，与化学势二阶导数相应的容量 等温压缩系数磁化 率等表现出来某种非解析特性。人们往往用幂函数表述一 些热力学量在临界点邻域的特性，去其幂次称为临界指数。 本节介绍液气流体系统和铁磁系统的临界现象和临界函数。 二、液气流体系统 以密度和压强为坐标，等温线 将如右图所示。 表示物质在 临界点密度，两侧的虚线称为 共存线，分别表示两相平衡时 气相和液相的密度 和 。 以 表温度与临界温 度差的对比值。 人们发现，液气流体系统在临界点的邻域存在以下几个 实验规律： （1）在 时， 与 之差的变化遵从如下的规律 临界指数 的实验值在0.32—0.35之间。如前所述 t0时物质处在气液不分的状态， 为零。 （2）在 时，等温压缩系数 是发散的。这意味着在临界点的邻域，偶然的压强涨 落将导致显著的密度涨落， 随t的变化规律为： （3.8.1） （3.8.2） 式中在t0时沿临界等容线 趋于临界点，在t0时沿 两相共存线趋于临界点。临界指数 的实验值在1.2～1.3 之间， 的实验值在1.1～1.2之间。 在临界等温线t=0，压强与临界压强之差 和密度与临 界密度之差 在临界点的邻域遵从以下规律： 临界指数 的实验值在4.6～5.0之间。 （3）在 时，物质的定容比热是发散的。这意味着， 在临界点的邻域系统达到热平衡非常困难。 （3.8.3） 为了使整个系统保持在恒定的温度，往往需要很长的时间，并 不断进行搅拌。 随t的变化规律为： 式中 沿临界等容线 趋于临界点。临界点指数 和 的实验值在0.1～0.2之间。 三、铁磁系统 以 表示铁磁顺磁的转变的临界温度（也称为居里温度）。 （3.8.4） 以下物质处在铁磁状态， 以上处在顺磁状态。铁磁物质 的特征是在外磁场为零时，物质的磁化强度不为零，称为自发 磁化强度。自发磁化强度 是温度T的函数。 随温度的升 高而减小。当温度达到临界温度 时，自发磁化强度为零， 物质转变为顺磁状态。顺磁状态没有自发磁化，但在外磁场作 用下可以发生磁化。 人们发现磁铁系统在临界点的邻域存在以下的实验规律： （1）在 时，自发磁化强度随-t的变化遵从以下的规律 （3.8. 1′） 　　　临界指数β的实验值在0.30～0.36之间。如前所述， 在临界温度以上，μ=0。 （２）各种铁磁物质的零场磁化率　　　　　在t±0时是发散 　　　的，随t变化的规律为： 　　　临界指数　的实验值在1.2～1.4之间，　的实验值在 　　　1.0～1.2之间。 （3.8. ２′） （３）在　　　和十分弱的磁场下，磁化强度　和外加磁场 　　　 的关系为： 　　　临界指数 的实验值在4.2～4.8之间。 （４）在　　　　　时，铁磁物质的零场比热容 　　　遵从以下规律： （3.8. ３′）