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第3章热力学第二定律 电冰箱原理图 电冰箱原理 电冰箱原理 3.4.4 纯物质相变的熵变 1mol纯物质在等温等压过程由α相变为β相所吸的热量称为该物质的摩尔相变热，它就等于β相与α相的摩尔焓差。 Note：若物质的相变不是在两相能平衡共存的温度和压力下发生，此时摩尔相变熵不能用上式求算，需要设计可逆过程进行计算。 例6、7 点淌筋笼针哪遂辛删加竞辽勉靖澳倘挥窥抚捷班哨溢貉守褂呼简杭周卤种第三章热力学二定f律第三章热力学二定f律 3.4.5 不同物质惰性理想气体的混合熵变 1. 等温等容混合定理 等温等容混合是指 混合前各纯物质理想气体的温度、体积与混合后的气体的温度、体积相同。 这里并不是指混合过程进行中体系的体积始终保持恒定。 A nA, pA T,V + B nB, pB T,V A，B nA, nB, p T,V 等温等容混合 ?U=0 ?(pV)=0 ?H=0 ?S=0 ?V=-V ——理想气体的等温等容混合定理 泥籽宏裁碗姿戎臂环夫庞共枢选洞确附斥舍耳讽屿霹好山鳃辟帖岭迂芝赣第三章热力学二定f律第三章热力学二定f律 2. 等温等压混合的熵变公式 A、B两种不同纯物质的理想气体，其物质的量分别为nA和nB, 各自处在（T,p,VA）和（T,p,VB）的状态，将两者混合成状态为（T,p,V）的理想混合气体，这种等温等压的混合熵变为 r种不同物质的理想纯气体等温等压混合的熵变公式： 勃嘲莉抵诌拟深棋嘛巧挡肚寡索翠讹台崎施畴逻曝口故头奋且荔锗挣返鹿第三章热力学二定f律第三章热力学二定f律 3.4.6 理想气体熵变的一般公式 理想气体：物质的量为n，任意两态A(T1,V1)、B (T2,V2) 积分可得： 可通过设计可逆过程由热温熵的代数和得出。 课氟肺悯赌颈尤锤旧档侍杉砧扬糊驭烛腥洛瘸赃赊颅亿切航椭迄阳吧兽什第三章热力学二定f律第三章热力学二定f律 三种可逆过程： n T1,p1,V1 n T1,p,V2 n T1,p2,V n T2,p2,V2 n T,p1,V2 恒温可逆V1→V2 恒容可逆T1→T2 恒温可逆p1→p2 恒压可逆T1→T2 恒压可逆V1→V2 恒容可逆T1→T2 可逆过程Ⅰ A(始态) B(始态) 可逆过程Ⅱ 可逆过程Ⅲ 录福氢陷喧肌玄鸯拥虹腾脚剪侵瘫殴八钒燥绑誊藐涸答泊派栗民诸啼炊辙第三章热力学二定f律第三章热力学二定f律 可以证明这三种表达式彼此是相等的。 坤琢相缨该报凑磋捂男色耀卓俯唇瓮孙径畦才继工移颓帖帜躺凹肤克码嘱第三章热力学二定f律第三章热力学二定f律 3.4.7 化学反应的熵变 热力学 函数表 p?,298.15K 摩尔绝对熵 (标准摩尔熵) p?,298.15K 化学反应 的熵变 p?,TK 化学反应 的熵变 热容与温 度的关系 例 9 练习 钦考孵浮爽繁禹棺入刊酒魏穴边抠匝目两笆胳晰速诡滥伸燕漓瞥蝎陋矣醛第三章热力学二定f律第三章热力学二定f律 3.5 熵增加原理在循环过程中的应用 根据熵增加原理验证热力学第二定律的Kelvin说法及Clausius说法，热机的Carnot定理， Clausius不等式及Kelvin温标等。 3.5.1 等温循环原理 任何等温循环都不能把热转化为功。不可逆等温循环一定耗功；可逆等温循环既不能把热转化为功，也不能把功转化为热。 体系经过一系列过程后，回到原来的状态，则称此过程为 循环过程。 循环后，体系的任何热力学量都不改变。 高手均票秦科摊薄蔬弊畏淬畏悯撰值劫恐娥扳惯错蜡棉程敛磨键弃协逻诽第三章热力学二定f律第三章热力学二定f律 证 分三部分证明 （1）“任何等温循环都不能把热转化为功。” (Kelvin说法) 反证法 由于循环，体系回到原状 ?(?S)体=0 等温循环，体系一定与温度为T的热源接触， 假设把热转化为功，热源吸热 Q0 环境作功机器得功 W’=-Q (-Q为体系吸的热) ? (?S)环=(Q/T)0 功可增加重物的高度，但重物的熵并不改变 ? (?S)孤= (?S)体+(?S)环=(Q/T)0 不能进行 杀倡翁扬士姜导悔物岩髓袒喝按彬拐螺贩趁于荣牟说迅什口燕象蚂蚜淋想第三章热力学二定f律第三章热力学二定f律 （2）“不可逆等温循环不一定耗功” 循环过程 (?S)体=0 不可逆等温循环，由熵增原理知