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概述 科技的进步,学科间交叉、渗透趋势越来越明显 界面科学越来越受到人们重视 界面现象涉及的领域遍及国民经济的各个行业 回顾 十九世纪中期(或更早一些),科学家就已经注意到界面区具有与体相不同的性质 1875-1878年,耶鲁大学数学家和物理学家Gibbs(美)首先应用数学推理的方法指出界面区上物质的浓度一般不同与个体相中的浓度,使这一新学科一开始就建立在稳固的理论基础上 回顾 1913-1942年Langmuir在表面科学领域内做出了巨大的贡献 特别使对蒸发、凝聚、吸附、单分子膜等的研究更为显著 1932年,因表面化学和热离子发射方面的研究成果获得诺贝尔化学奖 被誉为表面化学的先驱者,新领域的开拓者 美国物理化学家朗格缪尔(Langmuir) 1881年1月31日生于纽约的一个贫民家庭 1903年毕业于哥仑比亚大学矿业学院 不久去德国留学,1906年获得哥丁根大学的博士学位 1932年,因表面化学和热离子发射方面的研究成果获得诺贝尔化学奖 回顾 20世纪40年代前,表面化学得到迅猛发展 大量研究成果广泛应用于各生产部门 如涂料、建材、冶金、能源等行业 20世纪50年代后,打破了表面科学进展缓慢的局面 原因:电子业和航天技术的发展需要 元器件小型化的更高要求 使表面科学成为一门基础科学的地位真正确立 表面和界面(surface or interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 比表面(specific surface area) 分散度与比表面 分割当表面积不大时,界面现象并不突出,但当界面(表面) 很大时,界面现象便突出出来了,下面先以表面积为例说明之: 例:将一个半径为10-2 m(1cm)的水珠分散成半径为10-9 m(纳米级)水滴可分散成多少个?它们的总表面积增大了多少倍? 解: 分散度与比表面 表面张力 少许水滴在荷叶上,自发形成一个小球滴。 几何学上,球体的面积最小 由此得到结论:液体有使自身表面收缩到最小的倾向 1.液体的表面张力、表面功 产生表面张力的微观机制 1.液体的表面张力、表面功 1.液体的表面张力、表面功 1.液体的表面张力、表面功 思考题 1.液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数 1.液体的表面张力、表面功 1.液体的表面张力、表面功 1.液体的表面张力、表面功 1.液体的表面张力、表面功 二、表面Gibbs自由能 表面分子具有比内部分子高的能量 增加表面积,环境对体系作的表面功,转变为表面层分子比内部分子多余的自由能 由于体系能量的增加是最大表面积引起的,又由于过程是在恒温恒压下进行的,这部分能量也称为表面过剩自由能 表面Gibbs自由能 例如:一滴水(1克水),比表面积A0=4.85cm2·g-1 表面能约为4.85×72.8×10-7 = 3.5×10-5 J r =10-7cm小水滴,比表面积 A0’=3.0×107 cm2·g-1 表面能达到 220J,是原有表面能的6.3×106倍 分散度很高的细小固体颗粒的熔点比普通晶体熔点要高些、低些、还是一样?为什么会有过冷液体不凝固的现象? 因为细小晶体颗粒比大颗粒具有更高的表面能,在较低的温度下即可达到晶体熔化所需的能量,故细小的熔点比普通晶体熔点要低些 液体在凝固时首先形成极细小的晶核,而小晶核的熔点低于正常熔点。故在正常凝固点时,不能形成小晶核,必须在更低的温度下才能形成,这就是过冷液体不凝固的现象。 1 可见达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积,因而具有许多独特的表面效应,成为新材料和多相催化方面的研究热点 2 粉尘场合下的安全生产问题 重要提示 影响表面张力的因素 表面张力的微观机制由表面分子所受力场与体相分子不同,则影响因素有: 1 分子间的相互作用力 2 表面分子与体相分子受力的差异大小 影响的γ的因素 主要有物质的种类和温度 表面张力起因于分子之间的作用力 不同物质,分子间作用力各不相同 分子间作用力越大,表面张力就越大 一般而言,极性物质分子间作用力大,则γ大 水的极性较大, γ通常比有机溶剂大 液态金属及溶盐的表面张力通常较大(?) 影响纯物质的γ的因素 影响纯物质的γ的因素 一般对于气液界面: ?? (金属键) ?? (离子键) ?? (极性键) ??( 非极性键
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