第08章沉淀滴定法和滴定分析小结分解.pptVIP

* 第8章 沉淀滴定法 和滴定分析小结 * AgNO3 NaCl(I-) 浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位 0 50 100 150 200 T % pAg 0.1mol/L 0.1mol/L 1mol/L 1mol/L 4.75 6.2 3.3 5.2 4.3 0 2 4 6 8 10 AgI 8.1 沉淀滴定法8.1.1 滴定曲线 (参p271) * 8.1.2 沉淀滴定分析法 1. 莫尔Mohr法(用K2CrO4作指示剂的银量法) Ag+ + Cl- ? AgCl↓(白色) Ksp=1.8 × 10-10 2Ag+ + CrO42- ? Ag2CrO4 ↓(砖红色) Ksp=2.0 × 10-12 1) 指示剂用量 [K2CrO4]=5.8 × 10-3mol/L 2) 溶液的酸度 pH 6.5～10.0 (有NH4+时:pH 6.5 ～ 7.2) 3) 测定的离子 可直接滴定Cl- Br- 或返滴定Ag+. 不可测I-及 SCN-，由于AgI 及AgSCN沉淀具有强烈的吸附作用，使终点变色不明显，误差较大。 4) 干扰 Ag+: PO43- AsO43- SO32- CO32- C2O42- 等 CrO42-: Ba2+ Pb2+ 等 此外大量有色离子和易水解的高价金属离子也不应存在. * 2. 佛尔哈得Volhard法 指示剂:铁铵矾[NH4Fe(SO4)2] 标准溶液:SCN- 1.直接法滴定Ag+ Ag+ + SCN- ? AgSCN ↓(白色) Ksp=1.0 × 10-12 Fe3+ + SCN- ? FeSCN2+(红色) K=208 滴定酸度:酸性介质[H+]= 0.1 ～ 1mol/L 指示剂用量:[Fe3+]ep ≈ 0.015mol/L 2.返滴定法测定Cl- Br- l- SCN-离子 X- + Ag+(过量) ? AgX ↓ + Ag+ SCN- 注: 1.测定Cl-时,由于AgCl ↓的溶解度比AgSCN ↓大,终点后发生AgCl↓+SCN- ? AgSCN↓+Cl-置换反应,产生误差.措施:滴定前滤除AgCl↓或加入有机溶剂1.2-二氯乙烷或硝基苯等把AgCl↓包裹起来. 2.测定I-时一定按次序加入试剂,不能先加指示剂Fe3+(I-→I2) * 3. 法扬司Fajans法(用吸附指示剂指示终点的银量法) 吸附指示剂是一种有机染料,当它被吸附在胶粒表面之后,结构发生变化,而引起颜色变化,从而指示滴定终点. 如用荧光黄(HFI)作指示剂,以AgNO3滴定Cl-时: sp前Cl-过量: AgCl:Cl- +FI-(黄绿色) sp后Ag+过量: AgCl:Ag+:FI-(粉红色) 注:1.尽量使沉淀的比表面积大一些.通常加入糊精等胶体保护剂,防止AgCl沉淀过分凝聚. 2.溶液的浓度不能太稀:[Cl-]0.005mol/L Br -、I-、SCN- 0.001mol/L 3.避免在强的阳光下滴定. 4.控制一定的酸度:pH在pKa ～ 10之间. 5.指示剂的吸附性能要适当. I- SCN- Br - 曙红 Cl- 荧光黄 * * * * 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制(贵） 粗配后用NaCl标液标定其浓度 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定 NaCl－工作基准或优级纯，直接配制 高温电炉中于550oC干燥2h. 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热.