内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)第5篇化学平衡.pptVIP

第 5 章化 学 平 衡Chemical Equilibrium 在研究物质的变化时，人们不仅注意反应的方向和反应的速率，而且也十分关心化学反应可以完成的程度，即在指定的条件下，反应物可以转变成产物的最大限度。这就是我们要讨论的化学平衡问题。 本章讨论的主要内容有： 1．化学平衡和平衡常数的概念 2．多重平衡规则 3．化学平衡的计算 4．标准平衡常数与标准自由能变的关系 5．化学平衡移动的原理。 §5-1 化学反应的可逆性和化学平衡 可逆反应：在一定条件下，一个化学反应即可从左 向右进行，又可以从右向左进行的反应 叫可逆反应。 例如：CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2 (g) Ag +(aq) + Cl - (aq) AgCl (s) ? 化学反应的这种性质叫反应的可逆性。几乎所有 的反应都具有可逆性，只是可逆性程度不同。习惯上， 我们把可逆性显著的化学反应，称为可逆反应（用箭 头表示）；可逆性不显著的化学反应，称为不可逆反 应（用平行线表示）。可逆反应最终将导致化学平衡 状态（即可逆化学反应可以完成的最大限度）。 化学平衡：在可逆反应中，正反应速度与逆反应速 度相等时的状态，称为化学平衡状态， 简称化学平衡。 在化学平衡状态下：反应并未停止，只是正逆 反应速度相等。即 v正 = v逆 ，因此化学平衡是一种动 态平衡。 H2(g) + I2(g) 2HI(g) 平衡条件包括体系各物质的浓度、温度、压力 条件的改变，平衡将发生移动。 §5-2 平衡常数 2-1 经验平衡常数 参与反应的物质按一定比例组成反应混合物。 平衡时，各组分的浓度不再改变。但反应混合物的 组成不同时，平衡体系的组成并不相同。看如下的 反应数据： 通过以上数据可以看出，无论反应从哪个方向开始，尽管平衡组成不同，但 的值是不变的。 据此可以得到结论，在一定温度下，可逆反应达 平衡时，生成物浓度以反应方程式中计量系数为指数 幂的乘积与反应物浓度以反应方程式中计量系数为指 数幂的乘积之比为一常数，称为可逆反应的经验平衡 常数 （或实验平衡常数）用 Kc 表示。 对任一可逆反应 aA +bB eE + dD 从经验平衡常数 Kc 的表达式中可以看出，Kc 的单位是：[mol · dm－3]( e + d ) － ( a + b)即为浓度的某次幂。 当 (e + d) = (a + b) 时， Kc 无单位 对于气相反应： a A (g) +b B (g) eE (g) + dD (g) 对于气相反应，用物质的平衡分压表示气态可逆 反应的经验平衡常数 Kp。 对同一个反应：Kc 和Kp 数值可能不等，二者之 间的关系： Kp = Kc (RT)?n ?n = (e+d) - (a+b) ?n = 0 Kp = Kc P：Pa ； V：m3 ； T：K ； R=8.314J·mol-1·K-1 注意：（1）平衡状态，平衡体系各物质浓度保持不变，但各 物质浓度值与初始浓度有关。（2）平衡常数与各物质初始浓度无关但与温度有关。 2-2 平衡常数表达式的书写要求和多重平衡规则 1.平衡常数表达式的书写要求 反应体系中纯固体，纯液体及水溶液中的水的 浓度不写入平衡常数表达式中。如: Cr2O72-(aq) + H2O 2 CrO42-(aq) + 2H+(aq) 复相反应的经验平衡常数用 K 表示，即不是KC也不是KP例： CaCO3(S) CaO(S) + CO2(g) 复相反应 K = PCO2 对非水溶液反应，如有水生成或有水参加，必 须写上