无机化学 第23章[精选].ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ● Fe3+中等强度氧化剂,(FeCl3烂板剂) ● Fe(Ⅱ),Fe(Ⅲ)的水解性 [Fe(H2O)6]3+  [Fe(OH)(H2O)5]2++H+ K =10-3.05 淡紫 [Fe(H2O)6]2+ [Fe(OH)(H2O)5]++H+ K=10-9.5 淡绿 并将进一步水解[Fe(OH)(H2O)5]2+  [Fe(OH)2(H2O)4]++H+[Fe(OH)2(H2O)4]+ [(H2O)4 Fe(OH)2Fe(H2O)4]4++2H+ Fe3+水解最终产物： Fe(OH)3，在水中为水合铁离子双聚体： Fe Fe H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O OH OH 显然，从铬、锰、铁、钴、镍看，氧化还原性要符合总的规律： ● 自左至右形成族氧化态的能力下降（或者说低氧化态稳定性增强）; ● 自上而下形成族氧化态的趋势增强（或者说族氧化态的氧化性增强）; ● 酸性介质有利于高氧化态向低氧化态的转化，而碱性介质有利于相反方向的转化 . ● 形成的盐和复盐组成类似： FeSO4 · 7H2O（绿矾） (NH4)2SO4 · FeSO4 · 6H2O CoSO4 · 7H2O (NH4)2SO4 · CoSO4 · 6H2O NiSO4 · 7H2O (NH4)2SO4 · NiSO4 · 6H2O 3. 有代表性的盐 ● 强酸盐易溶于水，弱酸盐溶解度都很小 ● 硫酸亚铁 制备：工业上因原料不同可有多种方法 用途：杀虫剂、除草剂、鞣革剂、补血剂、等， 也是制备许多氧化铁颜料的原料. ● 氯化钴(Ⅱ) 制备： Co + 2 HCl = CoCl2 + H2 用途：制备其他钴化合物和金属钴，油漆催 干剂、陶瓷着色剂等. 粉红色 CoCl2?H2O 蓝紫 120℃ CoCl2 CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O 紫红 52.5℃ 90℃ 蓝色 非常有趣的是：含不同结晶水的氯化钴具有不同的颜色： ● 硝酸镍(Ⅱ) 制备：3 Ni + 8 HNO3 = 3Ni(NO3)2+2NO +4H2O 用途：制备其他镍盐和镍催化剂的原料，并用于镀镍和陶瓷彩釉. ● 氯化铁(Ⅲ) 有较强的共价性，六水为棕色， 无水为黑棕色 制备：多种方法，例如废铁渣氯化 用途：有机反应的催化剂、水处理剂、染料 工业中的氧化剂和媒染剂、制版中的 刻蚀剂、医疗上的止血剂等. 如何解释 CoCl2?6H2O 在受热 失水过程中颜色的多变性？ Question 11 过渡元素化合物的颜色主要来自 d – d 跃迁，实现 d – d 跃迁所需能量大小决定 d 轨道的分裂能 ? . 由于 CoCl2?6H2O 及其失水产物CoCl2?2H2O ，CoCl2?H2O ，CoCl2 的配位环境变化, 而使其结构形式不同，导致了分裂能 ? 不同，从而各物质颜色不同. CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O CoCl2?H2O CoCl2 结构形式 简单分子 简单分子 链状结构 层状结构 配位情况 Co(H2O)4Cl2 Co(H2O)4Cl2 Co(H2O)2Cl4 CoCl6 分裂能 ? 104 104 96 88 (kJ·mol-1) 颜 色 粉红 紫红 蓝紫 蓝色