动力学8-6(改)讲解.ppt

* §8-6 几种典型的复杂反应 一、对行反应（对峙反应） 1、定义：正、逆向反应同时进行，最后趋向平衡的反应 2、速率方程的特点： 以1—1级对峙反应为例 te 反应达平衡时的时间 正反应 逆反应 以A的消耗表示该反应的净反应速率： 微分式 当t= te 反应达平衡时，r+ = r- ，则： 代入微分方程中 则 积分式Ⅰ 积分式Ⅱ 3、特征 1〉k单位： [时间]-1 斜率 = -k1 3〉半衰期 2〉 线性关系 斜率 = -( k1+k-1 ) 若反应单向进行，则 线性关系 或由积分式Ⅱ 4〉可逆反应中 r+ 及 r- 与 t 的关系 5〉对于基元反应(正、逆都是基元反应) 平衡常数 注意对于非基元反应： 但不一定等于平衡常数K 才成立 只有当正、逆反应级数等于反应式系数时 如反应 级数与反应物系数一致，非基元反应 反应平衡时 若反应式写为 r由实验测定,与反应式写法无关 则 说明：总包反应之速率方程与反应式写法无关，平衡 常数与反应式写法有关。 二、平行反应 1、定义 反应物同时参与的几种不同的反应称为 平行反应。 平行进行的几个反应中，生成主要产物的反应——主反应，其余的称为副反应。 2、速率方程的建立 以同时进行的两个一级基元反应为例： 微分式 积分式 3、特点 1〉 线性关系 斜率= -(k1+k2 ) 2〉 3〉若各产物起始浓度为零，且平行进行的各个反应级数相同时，在任一反应瞬间，各产物浓度之比等于速率常数之比，与反应物的起始浓度无关。 可通过改变反应条件使k1/k2 改变，从而改变产物浓度，使目的产物浓度增大。 说明： 由 线性关系 斜率= -(k1+k2 ) 与 联立求解，可知k1与k2的值 三、连续反应（连串反应） 定义 反应过程中先生成中间产物，然后转化 成最终产物的反应 如 2. 速率方程建立 以两个连续一级反应为例： 对反应物A 对产物C (1) (2) 微分式： 对中间产物B (3) *