普通化学1[精选].pptVIP

① q、w是非状态函数，U是状态函数； ② 不同途径中（q + w）之值与途径无关； ③ W= -PΔV+W′= -P（V2-V1）+ W′ 4、热一定律的数学表达式 封闭系统：状态1→状态2，假设系统吸收热q并得功 W ，据能量守恒定律：U2 = U1 + q+w ∴ △U = q+w ——热力学第一定律数学表达式 讨论： 1.2.2 化学反应的反应热与焓 1、恒容过程( 如弹式热量计)且不做非体积功条件下： ∵ △V = 0 w = - P △V =0 ∴ △U = qV + w = qV 2、恒压过程( 大多数化学反应都属于恒压过程 )且只做体积功条 件下： △U = qP + w == qP － P △V qP = △U + P △V = U2 －U1 + PV2 － PV1 = ( U2 + PV2 ) － ( U1 + PV1) 令: H = U + PV H —— 系统的焓：系统内部总的能量水平 qP = H2 － H1 = △H △H —— 系统的焓变（等压热效应） 3、 qP 与qV的关系（定温定压下只作体积功的反应和过程）： aA(g) + bB(g) ==== gG(g) + dD(g) 理想气体: PV = nRT PVm=P(V/n)=RT P△Vm = △nRT △n=(g+d)-(a+b) △U = qP + w = qP － P △V = △H － △nRT (书上用△V ) ∴ 当 △nRT 较小时 △U ≈ △H 而恒容时: △U = qV 恒压时: △H = qP 注意 化学反应通常是在恒压下进行, 所以就反应热效应来说, △H 比△U 更有 实际意义。 △H = H2 – H1，如果能确 定系统各物质的焓值，就可计算反应的热效应。 由 △H = qP ， △U = qV 得 qP = qV + P△V ∴ qP = qV + △n RT 对于1摩尔化学反应，则 qP，m - qV,m = △n /△ξRT = ∑ν(Bg) RT 其中 ∑ ν(Bg)化学反应计量系数之代数和。 4、 盖斯定律 在恒容或恒压条件下，化学反应的热效应只与反应的始态 和终态有关, 而与变化的途径无关。 始态C+ O2 终态CO2 CO+ 1/2O2 q1 q2 q3 恒温、恒压下: qp1 = qp2 + qp3 根据方程式计算： 途径(1) C(石墨) + O2(g) === CO2(g) qp1=－293.5 kJ/mol 途径(3) CO(g) + 1/2O2(g) === CO2(g) qp3=－283.0 kJ/mol 途径(2) C(石墨) + 1/2O2(g) === CO(g) qp2= ? － 盖斯定律的用处很多，它使热化学方程式可以像普通的代数式那样进行加减运算，利用精确测定的热力学数据来求算难以测定的反应热。其实质就是在恒容或恒压条件下，一个化学反应不论是一步完成或分几步完成，其反应热完全相同即盖斯定律。 qp2 = qp1 － qp3= －293.5 －(－283.0) = －110.5 kJ/mol 1.2.3 标准摩尔生成焓和反应的标准摩尔焓变 1.热力学标准态与物质的标准生成焓 P21 ∵ △H = H2 – H1 = ∑(H)终态 — ∑(H)始态 ∴ 只要能确定各种物质的焓，就能计算热效应，实际上 H 和U 相似都无法确定绝对值。 ∴ 热力学规定了物质的相对焓值。 C(S) + O2(g) ==== CO2(g) △H = ∑(H)终态 — ∑(H)始态 = H(CO2) — [H(C) + H(O2)] ※以免同一物质的热力学状态函数在不同反应中数值不同。 热力学计算时, 必须规定一个公共的参考状态作为比较和计算的标准——即标准状态（简称标准态）。 热力学标准态： 国家最新标准中规定100KPa作为标准压力，用P 0 表示。 对于气相系统标准态是指：每种气态物质的压力均为标准压力。 对于固体或液体系统，其标准态是指处于标准压力下纯固体或 液体，理想溶液处于标准压力下，浓度为标准浓度 C0 =1 mol/L