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普通化学课程4[精选]
Chapter4 电化学 §4-1 原电池 §4-2 电极电势 §4-3 氧化还原反应的方向和限度 §4-4 电解 §4-5 金属的腐蚀与防护 §4-1 原电池 1970年国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)定义了氧化数的概念。把反映电子偏移情况的“形式电荷”数称为“氧化数”。 氧化(oxidation):氧化数增加的过程 还原(reduction):氧化数降低的过程 (二)原电池 2MnO4- +10Cl- +16H+=2Mn2++5Cl2+8H2O 正极反应:MnO4-+8H+ + 5e- =Mn2+4H2O 负极反应:2Cl- -2e- =Cl2 电极: (Pt)Cl2(p)|Cl- (Pt) |MnO4-,Mn2+ 电池符号: (-)(Pt)Cl2(p)|Cl-(m1)||MnO4-(m2), Mn2+(m3), H+(m4)|(Pt)(+) §4-2 电极电势 (一)双电层理论及电极电势的产生 电极电势的产生 习题: 4, 11, 14 §4-4 电 解 习题: 20, 24, 26 * * (一)氧化还原与氧化数 起先 2Mg(s)+O2(g) = 2MgO(s) 与氧结合 后来 Mg→Mg2++2e 电子转移 现在 2P(s)+3Cl2(g) = 2PCl3(l) 电子偏移 覆盖范围扩大 氧化数法配平氧化还原反应方程式 ● HClO3 + P4 → HCl + H3PO4 + 5 0 -1 +5 ● HClO3 + P4 → HCl + H3PO4 ( -1 ) – ( +5 ) = - 6 [( +5 ) – 0] ×4 = + 20 ● 10HClO3 + 3P4 →10 HCl + 12H3PO4 ● 10HClO3 + 3P4 + 18 H2O →10 HCl + 12H3PO4 ● 10HClO3 + 3P4 + 18 H2O =10 HCl +12H3PO4 盐桥 通常内盛饱和 KCl 溶液或 NH4NO3 溶液(以琼胶作成冻胶)。 作用 1、构成电路; 2、中和过剩电荷,保持溶液电中性。 将自发氧化还原反应中转移的电子流过外电路,从而转化为电能的装置。 铜锌原电池 (A copper-zinc cell) 电极是电子导体与电解质溶液组成的整个体系。 电势较高或电子流入的电极是正极, 电势较低或电子流出的电极是负极。 无论是在原电池(自发电池)、电解池(非自发电池)、及腐蚀电池(自发电池)中,将发生氧化反应的电极称为阳极,将发生还原反应的电极称为阴极。 电极反应:(–) 极 Zn – 2e = Zn2+ 氧化半反应 (+) 极 Cu2+ + 2e = Cu 还原半反应 电池反应:Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 电池符号:(–) Zn | ZnSO4(m1) || CuSO4(m2) | Cu (+) (三)电极、电池符号及电池反应 电极类型(The various types of electrodes ) ● 金属-金属离子电极 Zn2+ + 2e- Zn 电极反应 电极符号 Zn (s) ∣ Zn2+ (m1) ● 气体-离子电极 2H+ (aq)+ 2e- H2(g) 电极反应 电极符号 (Pt ) H2(p1) ∣ H+ (m1) ● 氧化还原电极或浓差电极 Pt∣Fe 3+ (m1), Fe 2+ (m2) 电极符号 电极反应 Fe 3+ (aq)+ e- Fe 2+ (aq) ● 金属-金属难溶盐电极 电极反应 AgCl(s)+ e- Ag(s)+ Cl- (aq) 电极符号 Ag-AgCl (s)∣ Cl- (m1) 电池符号(The notation of galvanic cell) (一) (Pt) H2(105Pa)∣H+ (lmol ·L-1)‖Cu2+ (lmol ·L-1)∣Cu(s)(+) 原电池的电动势 E池 =E正-E负 =E阴-E阳 Zn - 电 2e 极 - 表 - 面 - - Zn2+ -吸引+, 双电层,形成电势差 + + + + + +
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