2.+process-suspension+and+emulsion全解.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 无皂乳液聚合 均相成核机理 均相成核机理：引发剂首先在水相中分解生成自由基，继而引发水中的单体聚合、链增长；在水相中溶解性逐渐变差；当活性链达到临界链长时，卷曲缠结，析出，形成初始粒子，捕捉自由基活性链，形成基本粒子；为了稳定而发生聚并，形成乳胶粒子 齐聚物胶束机理 齐聚物胶束机理：引发剂首先在水相中分解生成自由基，继而引发水中的单体聚合，生成齐聚物；彼此靠近，形成齐聚物胶束；增容单体，聚合。 微乳液聚合 微乳液聚合：是由水（或盐水）、表面活性剂及助表面活性剂形成的外观透明、热力学稳定的油-水分散体系。分散相的珠滴直径在10-100nm范围内。 其中，助表面活性剂为极性有机物，一般采用醇类，在微乳液体系中，微珠滴是靠乳化剂与助乳化剂形成的一层复合物薄膜或称界面曾来维持其稳定的。 种子乳液聚合 定义：第一步先按设计的条件，制备具有一定大小的聚合物粒子作为种子，第二步再将欲聚合的单体和引发剂加入到该种子乳胶体系(华中科技大学《乳液聚合工艺学》）； 聚合体系由种子微球（或种子液滴）、单体（或单体液滴）、分散相、引发剂、稳定剂等组成，有时也需添加溶胀助剂。单体液滴内的单体不断溶解于分散相内继而被微球吸收，直至达到溶胀平衡。溶胀过程结束后，进行聚合反应。 0.9℃/min 2℃/min 4.2℃/min 种子乳液聚合的粒径 沉淀聚合 定义：采用单一溶剂或者混合溶剂作为介质，将单体和引发剂溶于其中，在聚合反应发生后，生成的聚合物不溶于介质而沉淀出来，得到固态球状聚合物材料的聚合方法。 沉淀聚合适在溶液聚合基础上发展起来的，特点在于： 生成的聚合物：不溶于溶剂，从聚合体系中沉析出来； 聚合反应体系初始状态：均相； 聚合开始后体系的状态：产生浑浊,随反应程度加深,聚合体系的混浊程度也增加，非均相； 反应结束时状态：聚合体系分离为上下两层，上部液体较清,下部液体较为混浊。 成球机理 ①均相体系 ②聚合物链逐渐增长 ③聚合物链析出 沉淀聚合 分散聚合 单体、引发剂、有机溶剂、分散剂 制备体系 体系内较多的聚合物活性链，使成核粒子数目趋于增加； 初期形成的齐聚物链段较短，易于在体系中的连续相溶解，从而使成核临界链长增大，加之单位体量的成核数目得增加，增加了碰撞几率，所以形成的聚合物粒子数目相对减少 成球机理 分散聚合 1~30μm 非均相聚合与珠滴粒径 1、聚合方法分类 从体系组成角度：本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合 补充和总结 从溶解性的角度分类聚合方法 单体-介质体系 聚合物-单体（或溶剂）体系 均相聚合 沉淀聚合 均相体系 本体聚合 气 态 液 态 固 态 苯乙烯 丙烯酸酯类 乙烯高压聚合 氯乙烯 丙烯腈 溶液聚合 苯乙烯-苯 丙烯酸-水 丙烯腈-二甲基甲酰胺 苯乙烯-甲醇 丙烯酸-己烷 丙烯腈-水 非均相体系 悬浮聚合 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯 氯乙烯 乳液聚合 苯乙烯、丁二烯 氯乙烯 聚合方法 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 主要配方 单体 引发剂 单体 引发剂 溶剂 单体 引发剂（溶于单体） 分散剂 分散介质 单体 引发剂（溶于分散介质） 乳化剂 分散介质 聚合场所 单体中 溶液中 单体液滴中 （增容）胶束中 聚合机理 服从一般聚合机理 机理特殊，提高乳化剂或乳胶粒浓度可以同时提高Rp和Xn 相对分子质量 高 低 较高 很高 聚合物纯度 较纯净 含溶剂 含少量分散剂 乳化剂难分离 生产效率 高 低 中 低 散热 困难 容易 容易 容易 后处理 简单 以溶液使用 较容易 困难 分散度 较宽 较窄 中 较宽 2. 四种聚合反应实施方法的比较 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * b. 硫酸盐类 通式：ROSO3M R：C8~C18的烷基 M：金属 十二烷基硫酸钠 烷基硫酸盐 - 乳化能力好，较耐酸、钙离子，比羧酸盐类稳定。 c. 脂肪磺酸盐类 通式：RSO3M R：C8-C18的烷基 M：金属 十二烷基磺酸钠 脂肪磺酸盐 d. 磷酸盐类 - 耐镁离子弱于硫酸盐类，在酸性溶液中稳定性较好。 通式：ROPO(OM)2 ， 式中R 为烷基 B. 阳离子型乳化剂 亲水基团为阳离子，在酸性介质中应用效果好，应用较少。 a. 季胺盐类 烷基季胺盐，如：RN+(CH3)2CH2C6H5Cl_ 醚结构季胺盐，如：R- -O-C2H4OC2H4N+(CH3)2C2H5Cl_ 酰胺结构季胺盐，如：RCONHC3H6N+(CH3)2 C2H5Cl_ 杂环结构季胺盐等。 b. 其它胺的盐类 伯胺盐，如：RNH2 · HCl 仲胺盐，如：R